地表水中糖皮質(zhì)激素檢測(cè)方法的建立和優(yōu)化及其在北京市清河水體中的應(yīng)用.pdf

1、內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(EDCs)因其在低濃度下干擾生物機(jī)體的內(nèi)分泌系統(tǒng)正常功能而備受研究者關(guān)注，與雌激素相比，種類(lèi)繁多的糖皮質(zhì)激素更廣泛地應(yīng)用于人畜醫(yī)療，作為一類(lèi)新型內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，其直到近幾年才被人們關(guān)注，目前關(guān)于地表水中糖皮質(zhì)激素的檢測(cè)方法報(bào)道還非常少，對(duì)于其在環(huán)境中的遷移和毒理效應(yīng)一直受檢測(cè)手段的制約。因此建立靈敏、可靠的檢測(cè)方法是研究地理環(huán)境中糖皮質(zhì)激素環(huán)境污染及其生態(tài)效應(yīng)和風(fēng)險(xiǎn)的前提條件和重要基礎(chǔ)。
　　本文基于超高效液相色譜

2、串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合固相萃取前處理方法建立了同時(shí)檢測(cè)地表水體中18種糖皮質(zhì)激素的高效方法;并針對(duì)北京部分水體，利用建立的檢測(cè)方法研究糖皮質(zhì)激素的環(huán)境污染水平和空間分布特征。配制18種糖皮質(zhì)激素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，在多反應(yīng)選擇檢測(cè)模式（MRM）下，分別對(duì)糖皮質(zhì)激素檢測(cè)方法的正負(fù)離子模式、母離子、定量/定性離子、錐孔電壓、碰撞能量等相關(guān)質(zhì)譜采集參數(shù)和分離洗脫流動(dòng)相程序進(jìn)行優(yōu)化，最終選擇ESI（-）模式，乙酸加合物作為母離子

3、，甲醇/0.1％乙酸水溶液流動(dòng)相等作為最終條件。通過(guò)考察標(biāo)樣添加回收率結(jié)果，優(yōu)化固相萃取前處理方法中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，包括萃取柱、凈化柱和洗脫溶劑的選擇等。發(fā)現(xiàn)對(duì)于地表水樣，以親水親油平衡(HLB)柱為萃取柱，乙腈/乙酸乙酯（1∶1，體積比）為洗脫溶劑就可以滿(mǎn)足分析要求，氨基柱等作為凈化柱并沒(méi)有顯示顯著的凈化效果。對(duì)檢測(cè)方法的考察結(jié)果表明:方法回收率在65～108％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15％，方法檢出限除醋酸可的松和醋酸氫化可的松為10 n

4、g/L外，其他物質(zhì)均在0.1～1.0 ng/L之間，該方法較為簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)、高效，能滿(mǎn)足日常檢測(cè)的要求。利用建立的方法對(duì)北京清河中的糖皮質(zhì)激素污染狀況進(jìn)行研究，共檢出8種糖皮質(zhì)激素，濃度水平范圍為0.20 ng/L（地塞米松）～476 ng/L（醋酸氫化可的松），其中曲安西龍，曲安奈德，醋酸氫化可的松和丙酸氯倍他索是首次檢出;與國(guó)內(nèi)外糖皮質(zhì)激素污染狀況進(jìn)行比，發(fā)現(xiàn)調(diào)查水體中糖皮質(zhì)激素的污染處于相對(duì)嚴(yán)重的水平;分析其在清河水體中的空間分布特