蒽醌在茶葉種植和加工過程中的輸入機(jī)制.pdf

1、9，10-蒽醌(AQ)是一種化工原料，用于造紙業(yè)和染料劑工業(yè)，在農(nóng)業(yè)上曾用作驅(qū)鳥劑，我國(guó)未有蒽醌的登記使用。雖然AQ被認(rèn)為低毒，但是EFSA(European Food Safety Authority)在評(píng)估報(bào)告中指出，AQ可能存在致癌風(fēng)險(xiǎn)。歐盟設(shè)定其在茶葉上的MRL限量為0.02 mg/kg，其他國(guó)家現(xiàn)今還未有蒽醌在茶葉中的限量標(biāo)準(zhǔn)。目前，蒽醌在茶葉中的污染來源不明。本文主要探討在茶葉栽培過程中蒽醌的污染來源，建立了干茶、鮮葉、茶湯

2、、水、土壤基質(zhì)中蒽醌的檢測(cè)方法，通過田間噴施模擬蒽醌沉降，水培和土培實(shí)驗(yàn)，研究了蒽醌在田間降解和遷移規(guī)律，探討了茶葉種植過程中蒽醌的可能污染來源。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　(1)茶葉樣品和環(huán)境樣品中蒽醌殘留檢測(cè)方法的建立。優(yōu)化了蒽醌檢測(cè)的色譜質(zhì)譜條件，對(duì)比了不同提取溶劑、洗脫溶劑及凈化材料對(duì)蒽醌在干茶、鮮葉、茶湯、土壤、水等基質(zhì)中提取效率的影響，建立了溶劑提取，GC-MS/MS檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量的蒽醌檢測(cè)方法。蒽醌在干茶、鮮葉、

3、茶湯、土壤、水中的回收率分別為92.7％-111.5％、87.0％-110.8％、106.9％-116.2％、89.7％-119.6％、75.8％-111.0％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)＜17.0％，最低定限量分別為0.01 mg/kg、0.01mg/kg、0.4μg/L、0.01 mg/kg和1.0μg/L，基質(zhì)效應(yīng)分別為-9.8％、-7.0％、-29.9％、-24.4％、-17.6％。所建立方法準(zhǔn)確高效，靈敏度高，滿足殘留分析的要求，

4、可以用于上述基質(zhì)中蒽醌的檢測(cè)。
　　(2)蒽醌在茶葉種植-加工-沖泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律研究。通過模擬實(shí)驗(yàn)研究蒽醌從茶園到茶杯的轉(zhuǎn)移規(guī)律，考察了沉降作用可能造成的茶葉蒽醌污染。結(jié)果表明，蒽醌在茶鮮葉中的消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，Ct=1.0261e-01893t(r2=0.8099)，半衰期為3.7天。蒽醌在紅茶和綠茶中的加工損失率接近，分別為63.0％-82.9％和58.8％-84.6％,其中干燥過程對(duì)蒽醌損失的貢獻(xiàn)最大。蒽醌的茶

5、湯浸出率大約在10％左右，與沖泡溫度成正比。雖然田間降解和加工過程可降低茶葉中的蒽醌污染，但是鮮葉中蒽醌的殘留量大約在0.024 mg/kg，即可能造成出口茶葉中蒽醌超標(biāo)(0.02mg/kg)，所以蒽醌的沉降作用可能造成茶葉蒽醌污染。
　　(3)水培條件下蒽醌在茶樹中的轉(zhuǎn)移和分布規(guī)律。水培液和蒸餾水中蒽醌的水解行為研究表明，蒽醌在兩種介質(zhì)中快速降解，符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，分別為Ct=0.3344e-0.451t(r2=0.8519)

6、和Ct=0.388e-0235t(r2=0.9239)，半衰期1.5天和3.0天。水培液中的無機(jī)鹽對(duì)蒽醌降解有一定的促進(jìn)作用。因此在茶樹水培試驗(yàn)中，采用每天更換含蒽醌的水培營(yíng)養(yǎng)液的方式，測(cè)定不同濃度(0.025 mg/L、0.25 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L)，不同時(shí)間(2h、1d、3d、5d、7d、10d、14d、20 d、30 d、50 d)的茶苗嫩葉、成熟葉、根系以及水體中蒽醌的含量。結(jié)果表明:茶樹根系對(duì)于蒽醌有

7、明顯的吸附作用，富集系數(shù)20-90;蒽醌可以從根系遷移到葉片，遷移率0.02％-3.5％，其中成熟葉富集蒽醌的能力高于嫩葉;蒽醌添加濃度為0.25 mg/L時(shí)，嫩葉中蒽醌的含量超過0.024mg/kg，經(jīng)過加工過程后干茶中蒽醌的含量超過歐盟限量0.02 mg/kg。因而，在茶樹栽培體系中，水體污染可能造成茶鮮葉中蒽醌污染。
　　(4)土培條件下蒽醌在茶樹中的轉(zhuǎn)移和分布規(guī)律。在土壤中添加不同水平的蒽醌(0.5 mg/kg、1 mg/

8、kg、5 mg/kg)，定期(1d、3d、7d、30 d、85 d、145 d、165 d、195 d)采集并測(cè)定茶苗嫩葉、成熟葉、根和土壤中蒽醌的含量。結(jié)果表明:土培體系中的蒽醌主要吸附在土壤中，茶樹根系對(duì)蒽醌有一定的吸附作用，但很難通過茶樹的吸收轉(zhuǎn)移到茶樹葉片。因此，蒽醌的土壤污染較難造成茶葉中蒽醌含量超標(biāo)。
　　綜上所述，模擬沉降實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)鮮葉中蒽醌含量大于或等于0.024 mg/kg時(shí)，干茶中蒽醌含量則超過歐盟定量限0.