噻吩水楊醛與三-（2-氨基乙基）胺縮合反應(yīng)及配合物的研究【文獻(xiàn)綜述】

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用應(yīng)用化學(xué)化學(xué)噻吩水楊醛與三（2氨基乙基）胺縮合反應(yīng)及配合物的研究希夫堿及其配合物的研究概況1864年Schiff[4]發(fā)現(xiàn)了一類含有亞胺基(C=N)的化合物，是由伯胺與羰基化合物發(fā)生的縮合反應(yīng)而產(chǎn)生的，這種化合物為稱之Schiffbase(希夫堿)。其反應(yīng)機(jī)理見圖1希夫堿由于其C=N基團(tuán)上的N具有孤對電子，而此基團(tuán)左右又可以引進(jìn)功能基團(tuán)，因此它在化學(xué)與生物學(xué)都具有重要的的意義并且在應(yīng)用中獨(dú)具特色。許多學(xué)者把縮合反應(yīng)中

2、含有C=N基團(tuán)的化合物稱為希夫堿，同時也把含有酰胺基團(tuán)的化合物稱為希夫堿。R1NH2R2CHOR1N=CHR2圖1希夫堿(SchiffBase)的形成Fig.1ThesynthesisofSchiffbase自Schiff之后，對于希夫堿的研究從未間斷過，但對其進(jìn)行系統(tǒng)的研究直到20世紀(jì)70年代末方才開始，直到現(xiàn)在，國內(nèi)外的不少學(xué)者仍在這一領(lǐng)域孜孜不倦的探索，尤其是在其合成、性質(zhì)以及其應(yīng)用方面取得了矚目的進(jìn)展。希夫堿之所以受到如此的關(guān)注

3、一方面是因?yàn)槠浜铣缮婕暗幕瘜W(xué)反應(yīng)操作過程簡單，另一方面是因?yàn)樗茉谳^大范圍內(nèi)選擇醛或酮和不同的胺進(jìn)行縮合，并且通過在不同的位置上引進(jìn)不同的取代基，便可以得到無論是在配位數(shù)，結(jié)構(gòu)上還是在性能上都千差萬別的希夫堿配體，而且它們可以與過渡金屬、稀土金屬離子形成結(jié)構(gòu)迥異的不同的配合物，在合成和應(yīng)用上都具有極大的靈活性，所以希夫堿在配位化學(xué)中起著頗為重要的作用，是當(dāng)前研究得較多的一類化合物。在20世紀(jì)五十年代，國內(nèi)外學(xué)者開始對希夫堿過渡金屬配合物

4、進(jìn)行研究[56]，在六十年代末發(fā)現(xiàn)希夫堿過渡金屬配合物的生物活性[79]，自此以后對這個領(lǐng)域的研究活躍起來[1012]。圖2為幾種希夫堿過渡金屬配合物。此后的研究表明，希夫堿不僅可以和過渡金屬元素形成2攣、抗菌殺菌的作用，已受到醫(yī)學(xué)界越來越多的關(guān)注，一些希夫堿金屬配合物的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)與天然載體有許多相似之處[3639]，它與生物體內(nèi)的各種載氧體、氧化酶、加氧酶、過氧化酶和超氧化酶等密切相關(guān)，還有一些希夫堿配合物具有抗癌、抗腫瘤的生物活性。

5、近年來許多工作者投入到對希夫堿及其金屬配合物的生物活性的研究中，先設(shè)計(jì)、合成新的希夫堿及其金屬配合物再對其進(jìn)行一系列的生物研究有許多的報道，比如Avaji等[18]合成大環(huán)腙類希夫堿及Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Ni(Ⅱ)的配合物都發(fā)現(xiàn)其對多種細(xì)菌、真菌都有較強(qiáng)的活性；spir等[19]合成了新型的水楊醛類希夫堿配體及Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)的配合物并通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在同一實(shí)驗(yàn)條件下，配合物對微生物的活性比單純的配體強(qiáng)；Mohamed等[20]同樣也發(fā)

6、現(xiàn)其合成的三齒配合物比單純的配體有更好的抗菌、抑菌活性。綜上所述，人們對希夫堿及希夫堿金屬配合物的生命活性的研究已經(jīng)做了大量工作，隨著不對稱希夫堿及混配配合物的發(fā)展，這方面研究工作將在不斷開展。（4）在腐蝕方面和光致變色領(lǐng)域中的應(yīng)用在生產(chǎn)生活的各個領(lǐng)域中，金屬及其合金的應(yīng)用都必不可少，但是，由于一些金屬及其合金在大氣、海水中都很容易受到腐蝕，因此研究有效的緩蝕劑勢在必行。希夫堿尤其是一些芳香族的希夫堿由于其自身特殊的結(jié)構(gòu)具有C=N雙鍵，

7、如果再引入一OH則極易與銅等金屬離子形成穩(wěn)定的配合物，從而阻止了對金屬及合金的腐蝕。Ehteshamzade等等研究結(jié)果表明，一些芳香族的希夫堿自組裝膜速度非?？觳㈦S著自組裝膜時間、濃度的增長而增長，但隨著溫度的上升緩蝕效率下降同樣，有研究結(jié)果表明，芳香醛給電子能力越強(qiáng)，其希夫堿在H2S環(huán)境中對碳鋼的緩蝕效率越高Ashassi等研究表明希夫堿在鹽酸中對鋁有較好的緩蝕作用并隨著鹽酸濃度的升高和溫度的降低而增強(qiáng)，研究還表明，希夫堿這種對鋁的

8、緩蝕作用基本上取決于苯環(huán)上取代的功能基團(tuán)。綜上所述，有效的緩蝕劑將會節(jié)約大量的資源、能源，因此希夫堿及其配合物在腐蝕科學(xué)中將有廣闊的發(fā)展前景。希夫堿的光行為及其在半導(dǎo)體器件等方面的應(yīng)用近年來也有報道，如水楊醛縮胺類希夫堿有可能用于信息儲存、光開關(guān)以及信息顯示等領(lǐng)域。明陽福等研究發(fā)現(xiàn)雙希夫NN′二（2羥基1萘甲醛）縮14苯二胺在不同極性溶液中具有光致變色的特性。光致變色特性，使得希夫堿及其配合物將在涂料工業(yè)、復(fù)印記錄、防護(hù)偽裝、光信息技術(shù)