氨基酸縮鹵代水楊醛席夫堿過(guò)渡金屬配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、席夫堿配合物在生物、催化、材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，成為當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。合成新的席夫堿配體及配合物，研究其性質(zhì)及應(yīng)用，對(duì)配位化學(xué)的發(fā)展有重要的意義。 氨基酸是組成酶和蛋白質(zhì)的基本單元，與含活潑羰基的化合物形成含有多個(gè)強(qiáng)電負(fù)性配位原子的席夫堿，此類(lèi)席夫堿具有較強(qiáng)的配位能力和多樣的配位模式的優(yōu)點(diǎn)，研究其與金屬離子配位所形成的配合物可以為研究抗腫瘤、抗癌藥物提供信息。本文首先對(duì)與課題相關(guān)的研究進(jìn)行了評(píng)述。以過(guò)渡金屬(Ⅱ)為

2、中心離子，以鹵代水楊醛縮氨基酸席夫堿為配體，引入具有平面共軛構(gòu)型、含有雜原子的第三配體(如鄰菲羅啉、2,2’-聯(lián)吡啶)，在醇水體系中，在溫和的條件下合成了12種新的席夫堿金屬配合物單晶。第三配體的引入旨在提高配合物與受體活性位點(diǎn)在空間效應(yīng)、電子效應(yīng)方面的匹配度，以期篩選具有生物活性的配合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜、電子光譜等手段對(duì)它們進(jìn)行了表征；并測(cè)定了配合物的晶體結(jié)構(gòu)，它們分別是：[Mn(L1)(phen)]·2H<,2>O(Ⅰ)，[

3、Zn(L1)(phen)]·2H<,2>O(Ⅱ)，[Cu(L2)(phen)]·2H<,2>O(Ⅲ)，[Cu<,4>(L3)<,4>(H<,2>O)<,5>]·5H<,2>O(Ⅳ)，[Cu<,3>(L3)<,3>(H<,2>O)](Ⅴ)，[Cu(L4)(DMF)](Ⅵ)，[Cu<,2>(L4)<,2>(2,2'-bipy)<,2>]·5H<,2>O(Ⅶ)，[Cu<,3>(L4)<,3>(Phen)<,3>]·5H<,2>O(Ⅷ)，[Cu

4、(L5)(Phen)]·2H<,2>O(Ⅸ)，[Cu<,2>(L6)<,2>(H<,2>O)<,5>](Ⅹ)，[Cu(L6)(DMF)](Ⅺ)，[Cu<,2>(L7)<,2>(DMF)<,2>](Ⅻ)。配合物(Ⅰ)屬正交晶系，Pbca空間群，配合物(Ⅱ)屬單斜晶系，P2<,1>/c空間群，配合物(Ⅲ)屬單斜晶系，Pn空間群，配合物(Ⅰ)～(Ⅲ)的中心離子均與三齒席夫堿配體的酚氧、羧基氧、氮原子以及鄰菲羅啉的兩個(gè)氮原子形成五配位的扭曲的四

5、方錐結(jié)構(gòu)。 配合物(Ⅳ)屬三斜晶系，Pi空間群，中心銅離子與席夫堿配體的三個(gè)配位原子以及兩個(gè)水分子形成五配位的扭曲的四方錐結(jié)構(gòu)。 配合物(Ⅴ)屬單斜晶系，C2/c空間群，中心銅離子與席夫堿配體有四配位和五配位兩種配位模式，形成3核配合物，并且以4,4,5的配位方式交替的排列構(gòu)成配合物的一維鏈。 配合物(Ⅵ)屬正交晶系，P2<,1>2<,1>2空間群，中心銅離子與三齒席夫堿配體的酚氧、羧基氧、氮原子及溶劑分子N'N

6、-二甲基甲酰胺的氧原子配位，形成四配位的四邊形結(jié)構(gòu)的配合物。 配合物(Ⅶ)、(Ⅷ)、(Ⅸ)同屬單斜晶系，P2<,1>空間群，它們的中心銅離子均與三齒席夫堿配體的酚氧、羧基氧、氮原子以及第三配體(鄰菲羅啉、2,2’-聯(lián)吡啶)的兩個(gè)氮形成五配位的扭曲的四方錐結(jié)構(gòu)。 配合物(X)、(Ⅻ)同屬三斜晶系，Pi空間群，配合物(Ⅺ)屬正交晶系，P2<,1>2<,1>2<,1>空間群，三個(gè)配合物的中心銅離子均與三齒席夫堿配體的酚氧、羧基

7、氧、氮原子及溶劑分子N，N-二甲基甲酰胺的氧原子配位，形成四配位的四邊形結(jié)構(gòu)的配合物。 文中對(duì)晶體中的超分子作用進(jìn)行了初步的探討，描述了配合物(Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ)中形態(tài)各異的水鏈。 選取幾種有代表性的試驗(yàn)菌，對(duì)所合成配體及配合物做了較為全面的抗菌活性研究，得出結(jié)論：配合物的抗菌活性一般比配體的強(qiáng)，比較和分析了配合物結(jié)構(gòu)與其抗菌活性的關(guān)系，篩選出了對(duì)某些菌種具有選擇性抑制作用以及具有廣譜抗菌活性的配合物。為設(shè)計(jì)合成新的抗菌藥物提