21306.銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應研究

1、碩士學位論文銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應研究CopperCatalyzedTrifluoromethylthiolationofSodiumArylsulfinates學號：呈12Q!Q皇呈完成日期：星Q!墨生墨旦莖旦史連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士畢業(yè)論文摘要含有三氟甲硫基(SCF3)及三氟甲基(CF3)的化合物，在農藥、醫(yī)藥、獸藥等領域有重要的應用。三氟甲硫基、三氟甲基的引

2、入可以改變母體化合物的吸電子性、脂溶性，使得越來越多的學者們投入到三氟甲基化的研究中。三氟甲基化已經取得了很大進展，然而對于三氟甲硫基化反應的報道卻較少。本文研究一種合成三氟甲硫醚的新方法。該方法為銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應，并對催化劑、溶劑、配體、溫度和添加劑堿等因素進行了篩選，確定的最優(yōu)條件為：10m01％CuSCN為催化劑，02equiv8氨基喹啉為配體，10equivK3P04為添加劑堿，CH2C12為溶劑，50equ

3、ivTMSCF3為三氟甲基化試劑在80oC密閉空氣中反應24h。底物適應性擴展到了12個芳基三氟甲硫醚類化合物，這一催化體系同時適用于芳基乙烯基亞磺酸鈉類化合物。本文還研究了TBAI催化脫二氧化硫和脫硝基的三氟甲基化反應。芳乙烯基磺酰肼的三氟甲基化最優(yōu)條件為：10m01％TBAI為催化劑，3equivCF3S02Na為三氟甲基化試劑，8equivTBHP為氧化劑，CH2C12／H20=2／08mL，70。C密閉空氣反應3h，底物適應性擴

4、展到5個伊三氟甲基苯乙烯。伊硝基苯乙烯的三氟甲基化最優(yōu)條件為20m01％TBAI為催化劑，3equivCF3S02Na為三氟甲基化試劑，5equivDTBP為氧化劑，lequivAgN03及1equivTsOH為添加物，CH2C12／DMSO=2／08mL，70oC密閉空氣反應24h，底物適應性擴展到5個伊三氟甲基苯乙烯。綜上，本研究為銅催化三氟甲硫基化及非金屬催化三氟甲基化提供了一種全新的合成方法。關鍵詞：銅催化；三氟甲硫基化反應；三