炭基脫硫劑吸附脫除FCC柴油中硫化物的研究.pdf

1、FCC柴油中硫化物燃燒后生成的SOx和PM嚴(yán)重污染環(huán)境。為了保護(hù)環(huán)境，降低柴油中的硫含量，以符合日益嚴(yán)格的我國柴油硫含量排放標(biāo)準(zhǔn)。采用活性炭基脫硫劑用于固定床反應(yīng)器，能有效降低FCC柴油中的硫含量。 采用半焦、活性炭前驅(qū)體負(fù)載金屬氧化物CuO、ZnO，以及該炭基材料分別經(jīng)水蒸汽、硝酸、磷酸、氫氧化鉀和過硫酸銨等方法活化改性后再負(fù)載CuO制備脫硫劑，用于固定床中，對FCC柴油進(jìn)行吸附脫硫。并對脫硫劑進(jìn)行工業(yè)分析和測定表面酸堿官能團(tuán)

2、含量。用脫硫率和穿透硫容評價(jià)篩選出脫硫劑的最佳制備條件和脫硫操作條件，并用氣相色譜法考察脫硫前后FCC柴油中各硫化物含量的變化。對失活后的脫硫劑采用熱再生，水蒸汽、乙醇蒸氣再生和正庚烷再生，以尋求脫硫劑的最佳再生方法和再生條件。 通過實(shí)驗(yàn)研究可以得出，炭基材料經(jīng)各種方法活化改性后，揮發(fā)份含量升高，其中經(jīng)硝酸、過硫酸銨活化后灰分含量減小，而磷酸、KOH活化和負(fù)載上金屬氧化物后灰分含量均升高；表面酸、堿官能團(tuán)含量有很大的增加，其中經(jīng)

3、硝酸、磷酸和過硫酸銨活化后的脫硫劑表面呈酸性，而其它脫硫劑表面呈堿性。 半焦經(jīng)水蒸汽活化，最佳條件為：空速2h<'-1>，床層高徑比7.5，固定床溫度120℃，負(fù)載CuO1﹪，350℃焙燒，此時(shí)脫硫率達(dá)55.95﹪，比原料半焦脫硫率高出38.35﹪。 活性炭前驅(qū)體經(jīng)活化改性后，其最佳制備條件、脫硫操作條件及此時(shí)脫硫率分別是：20～40目活性炭前驅(qū)體10mL，空速2.0h<'-1>，固定床溫度80℃下，脫硫率達(dá)61.13﹪

4、；負(fù)載ZnO1﹪，350℃焙燒2.0h，固定床溫度100℃，脫硫率為69.13﹪；負(fù)載CuO5﹪，350℃焙燒2.0h，固定床溫度140℃，脫硫率達(dá)81.73﹪；600℃通水蒸汽活化 1.5h，負(fù)載CuO5﹪，脫硫率為80.03﹪；65﹪硝酸，80℃活化，450℃焙燒，負(fù)載CuO3﹪，固定床溫度120℃，脫硫率達(dá)88.52﹪；55﹪磷酸，95℃活化，650℃焙燒，固定床溫度120℃、負(fù)載CuO7﹪，脫硫率為83.12﹪；KOH固體比其溶

5、液活化PDAC制備的脫硫劑脫硫性能較好，KOH固體與活性炭前驅(qū)體以質(zhì)量比2∶1混和，700℃焙燒2.0h，固定床溫度100℃，脫硫率達(dá)81.15﹪；45﹪(NH<,4>)<,2>S<,2>O<,8>溶液，80℃活化1.0h，250℃焙燒1.5h，負(fù)載CuO1﹪，脫硫率達(dá)90.08﹪；先固體KOH，后過硫酸銨組合活化，再負(fù)載CuO1﹪，脫硫率能達(dá)到91.71﹪。在各活化方法最佳制備條件和最佳脫硫操作條件下，脫硫劑脫硫率隨時(shí)間延長而下降，計(jì)