中國養(yǎng)殖卵形鯧鲹中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的污染特征和富集規(guī)律研究.pdf

1、全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)是新型持久性有機(jī)污染物全氟化合物(PFCs)的代表，被廣泛應(yīng)用于化工業(yè)和民用領(lǐng)域，其性狀穩(wěn)定、分布廣泛、具有高生物富集性和多種毒性，給農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和消費(fèi)者健康帶來風(fēng)險(xiǎn)隱患。魚是人類攝入PFCs的主要膳食暴露來源，而魚體中的PFCs主要是來源于水體環(huán)境。我國是PFOS和PFOA生產(chǎn)和使用大國，但水體環(huán)境和水產(chǎn)品中的污染水平尚未開展系統(tǒng)監(jiān)測(cè)，在水產(chǎn)品中的分布、代謝、消除、富集等相關(guān)研究也剛剛

2、起步，仍存在較大研究空間。另外，對(duì)于開展膳食安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估所需的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)仍極度缺乏。因此，本文針對(duì)我國重要的海水養(yǎng)殖品種卵形鯧鯵，開展PFOS和PFOA的污染分布和富集規(guī)律研究，以期為尋找污染水平影響和控制因素、水產(chǎn)品質(zhì)量與安全監(jiān)測(cè)以及殘留限量標(biāo)準(zhǔn)制定等提供數(shù)據(jù)支持。本文的主要研究內(nèi)容和相關(guān)結(jié)果如下。
　　首先采用實(shí)驗(yàn)室半靜態(tài)模擬暴露，分析了PFOS和PFOA混合暴露情況下卵形鯧鲹各組織對(duì)兩種污染物的富集和消除，從而掌握了PFOS和

3、PFOA在海水養(yǎng)殖魚類卵形鯧鲹體內(nèi)各組織中的分布特征、富集和消除趨勢(shì)。并應(yīng)用雙箱動(dòng)力學(xué)模型針對(duì)卵形鯧鲹肌肉、肝臟、腎臟、血液四個(gè)部位對(duì)PFOS的富集和消除進(jìn)行了非線性擬合，得到了吸收速率常數(shù)k1、消除速率常數(shù)k2、生物富集系數(shù)BCF等動(dòng)力學(xué)參數(shù)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，卵形鯧鲹對(duì)PFOS的富集能力，高濃度組為腎臟＞肝臟＞血液＞肌肉，低濃度組為血液＞腎臟＞肝臟＞肌肉，對(duì)PFOA的富集能力，為血＞腎臟＞肝臟＞肉，魚體內(nèi)臟的富集能力高于魚體肌肉等可食部位;

4、肌肉、肝臟、腎臟、血液對(duì)PFOS的生物富集動(dòng)力學(xué)參數(shù)具有如下特征，高水體濃度條件下的k1比在低水體濃度條件下的要小，即低濃度水體中魚體對(duì)PFOS的富集更快，高水體濃度條件下的k2比在低水體濃度條件下的要大，即高濃度水體中魚體對(duì)PFOS的消除更慢;高水體濃度條件下的BCF值比低水體濃度條件下的要小，即低濃度水體中魚體對(duì)PFOS的富集能力更強(qiáng)。通過擬合優(yōu)度檢驗(yàn)，模型擬合優(yōu)度良好，雙箱動(dòng)力學(xué)模型適用于模擬卵形鯧鲹肌肉、肝臟、腎臟、血液組織對(duì)P

5、FOS的富集特征。
　　同時(shí)，針對(duì)我國主要養(yǎng)殖區(qū)養(yǎng)殖卵形鯧鯵中PFOS和PFOA的污染特征進(jìn)行了調(diào)查。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，我國主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖卵形鯧鲹廣泛存在PFOS污染。PFOS和PFOA的檢出率分別為92％和3％，含量均值分別為0.392“g/kg wet weight(ww)和0.015μg/kg ww。2014、2015年度中國主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖金鯧魚PFOS、PFOA暴露水平存在顯著性差異，后一年度PFOA污染明顯下降而PFOS明顯升高。池塘養(yǎng)

6、殖模式金鯧魚中PFOA含量顯著高于網(wǎng)箱養(yǎng)殖。表明養(yǎng)殖模式等因素是影響魚體對(duì)PFCs富集的因子，具體的關(guān)聯(lián)性還有待于進(jìn)一步的而研究。本文還對(duì)比分析了養(yǎng)殖企業(yè)的認(rèn)證情況、養(yǎng)殖規(guī)模等同魚體PFCs含量之間的相關(guān)性，結(jié)果顯示企業(yè)是否獲得無公害認(rèn)證、養(yǎng)殖規(guī)模等情況下魚體中PFCs含量無顯著性差異。
　　在此基礎(chǔ)上，開展養(yǎng)殖卵形鯧鯵中PFOS和PFOA的膳食暴露評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，全國城市居民每人每日平均攝入量(average dail

7、y intake)分別為0.268ng/kg bw/d(PFOS)、0.014ng/kg bw/d(PFOA)，廣東省沿海居民為0.836 ng/kg bw/d(PFOS)、0.044 ng/kg bw/d(PFOA)，廣東省城市居民的分別為0.390 ng/kg bw/d(PFOS)、0.021 ng/kg bw/d(PFOA);對(duì)于中國城市居民來說，PFOS、PFOA的風(fēng)險(xiǎn)值(HR)分別為0.0008、0.0006，對(duì)于廣東省城市居