離子液體氣浮溶劑浮選分離-富集環(huán)境中四環(huán)素類抗生素殘留的研究.pdf

1、四環(huán)素類(tetracyclines，TCs)抗生素是一類重要的廣譜抗菌性藥物，包括四環(huán)素(tetracycline，TC)、金霉素(chlotetracycline，CTC)、土霉素(oxytetracycline，OTC)、甲烯土霉素(metacycline，MTC)等，被廣泛用于臨床治療和養(yǎng)殖業(yè)中，是動物源性食品和自然環(huán)境中抗生素殘留的主要來源，嚴(yán)重威脅人類健康和生態(tài)平衡。對于環(huán)境樣品的分析，樣品的前處理是重要環(huán)節(jié)，液．液萃取、固

2、相萃取是常用的環(huán)境樣品前處理方法，但是這兩種方法或使用揮發(fā)性有機(jī)溶劑造成二次污染；或處理成本高；或操作繁瑣、富集倍數(shù)有限，使其應(yīng)用受到限制。因而，建立高效、無毒、無污染的綠色分離/富集方法尤為重要。 本研究建立了一種新的綠色分離/富集體系—離子液體氣浮溶劑浮選(Ionic liquid gas solvent sublation，ILGSS)(包括離子液體雙水相氣浮溶劑浮選Ionic liquid aquatic two pha

3、ses gas solvent sublation，ILATPGSS))，利用該體系分離/富集環(huán)境樣品中四環(huán)素類抗生素殘留并與分子熒光光譜法、紫外—可見吸收光譜法和高效液相色潛法聯(lián)用，為四環(huán)素類抗生素殘留分析開辟了新途徑。該體系首次將離子液體應(yīng)用于氣浮溶劑浮選，首次提出雙水相氣浮溶劑浮選，為浮選技術(shù)的研究拓展了新方向，具有廣闊的發(fā)展前景。主要研究內(nèi)容和結(jié)論如下： (1)研究了TCs—La(Ⅲ)體系離子液體[Bmim]PF6氣浮溶

4、劑浮選環(huán)境水樣中TC、OTC、CTC三種四環(huán)素類抗生素的形為，以La(Ⅲ)為捕集劑，[Bmim]PF6—EA(V/V=1：1)為浮選溶劑，分離/富集了環(huán)境水樣中TCs，用紫外—可見分光光度法對其總含量測定，加標(biāo)回收率為96.4％～101.8％，RSD＜4.31％，并與溶劑萃取法進(jìn)行了比較研究，紅外光譜分析離子液體只起到溶劑作用，沒有和TCs—La(Ⅲ)配合物發(fā)生反應(yīng)。 (2)研究了TC—Ce(Ⅲ)體系離子液體[Hmim]PF6氣

5、浮溶劑浮選TC抗生素的形為，以[Hmim]PF6—EA(V/V=1：0.9)浮選溶劑，以Ce(Ⅲ)為捕集劑，對雞肉、雞肝臟及排泄物中TC進(jìn)行分離/富集，并用分光光度法測定，加標(biāo)回收率為84.6％～94.0％，RSD為1.49％～3.46％。 (3)研究了TCs—Ca(Ⅱ)體系離子液體[Bmim]PF6氣浮溶劑浮選熒光光譜法分離/富集環(huán)境廢水中痕量四環(huán)素類抗生素的形為，以[Bmim]PF6—EA(V/V=1∶1)為浮選劑，Ca(Ⅱ

6、)為捕集劑，分離/富集了養(yǎng)殖場廢水中 TCs，用熒光光譜法對其總含量測定，并考察了離子液體重復(fù)使用情況，結(jié)果表明離子液體可以回收再利用，紅外光譜分析表明，TCs—Ca(Ⅱ)只是溶解于離子液體中并沒有和離子液體發(fā)生反應(yīng)。 (4)研究了TCs—Fe(Ⅲ)體系離子液體[Omim]PF6氣浮溶劑浮選熒光光譜法分離/富集環(huán)境樣品中痕量TCs抗生素的形為，以Fe(Ⅲ)為捕集劑，離子液體[Omim]PF6—EA(V/V=5∶4)為浮選溶劑，對

7、魚塘表面水體和沉積物中TCs分離/富集，并用熒光光譜法對總含量測定，回收率為94.2％～100.4％，RSD＜3.2％。 (5)研究了TCs—Al(Ⅲ)體系[Bmim]PF6氣浮溶劑浮選分離/富集TC、OTC、CTC三種四環(huán)素類抗生素殘留的形為，以[Bmim]PF6—EA(V/V=1∶1)為浮選劑，以Al(Ⅲ)為捕集劑，分離/富集牛奶樣品中三種四環(huán)素殘留，經(jīng)HPLC分析，測得平均回收率在88.5％～104.0％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

8、在1.36％～3.76％之間，紅外光譜分析結(jié)果表明離子液體只起到溶劑作用。 (6)研究了離子液體雙水相氣浮溶劑浮選體系，與離子液體雙水相萃取相比，具有無毒、無污染、選擇性高，富集倍數(shù)大，分相快，無乳化現(xiàn)象等優(yōu)點。實驗以[Bmim]BF4溶液(V/V=1∶1)為浮選溶劑，以NaH2PO4為分相鹽，分離/富集了肉制品中TC、OTC、CTC三種四環(huán)素類抗生素殘留，經(jīng)HPLC測定，加標(biāo)回收率為94.4％～106.4％，RSD為1.23％