苯并噁唑二苯乙烯類熒光增白劑及其中間體的合成研究.pdf

1、苯并噁唑二苯乙烯結(jié)構(gòu)的熒光增白劑是苯并噁唑類熒光增白劑中的重要品種，它主要包括雙苯并噁唑二苯乙烯和4-(5-甲基苯并噁唑基)-4’-苯并嗯唑基二苯乙烯，因具有優(yōu)良的耐熱性能，被廣泛應(yīng)用于聚酯原液以及塑料的增白。 目前，普遍采用的工業(yè)化合成苯并噁唑二苯乙烯類熒光增白劑的方法中均存在著一些問(wèn)題，如產(chǎn)生大量的H2S氣體以及酸堿廢水，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此，探索出一條該類產(chǎn)品的合成新路線具有良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。 本論文綜

2、述了近年來(lái)關(guān)于雙苯并噁唑二苯乙烯的合成情況，分析了其優(yōu)缺點(diǎn)。提出了一種新的合成方法，即采用Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)。并著重研究了該路線中的單元反應(yīng)，選定了較佳的工藝條件，并對(duì)反應(yīng)的后處理進(jìn)行了改良。同時(shí)，對(duì)于合成中的中間體，也進(jìn)行了優(yōu)化研究。 以對(duì)甲苯甲酸、鄰氨基苯酚、對(duì)醛基苯基苯并嗯嘩為原料，經(jīng)縮合、環(huán)合和縮合反應(yīng)合成了雙苯并噁唑二苯乙烯熒光增白劑。 得到合成雙苯并噁唑二苯乙烯的較佳縮合、環(huán)合反應(yīng)條件為：

3、n(鄰氨基苯酚):n(對(duì)甲苯甲酸)=1:1.093，回流反應(yīng)時(shí)間5h，環(huán)合反應(yīng)溫度200～215℃，硼酸作催化劑，收率80.8％；得到的較佳縮合反應(yīng)條件為：分批加料，w(對(duì)醛基苯基苯并噁唑):w(2-對(duì)甲苯基苯并噁唑)=2.3g:2.5g，反應(yīng)時(shí)間5h，反應(yīng)溫度50℃。在上述條件下，反應(yīng)收率可達(dá)43.1％。 以對(duì)甲苯甲酸、鄰氨基對(duì)甲苯酚、對(duì)醛基苯基苯并噁唑?yàn)樵希?jīng)縮合、環(huán)合和縮合反應(yīng)合成了4-(5-甲基苯并噁唑基)-4’-苯并

4、噁唑基二苯乙烯熒光增白劑。 得到合成4-(5-甲基苯并噁唑基)-4’-苯并噁唑基二苯乙烯的較佳縮合、環(huán)合反應(yīng)條件為：:n(鄰氨基對(duì)甲苯酚):n(對(duì)甲苯甲酸)=1:1.08，回流反應(yīng)時(shí)間5h，環(huán)合反應(yīng)溫度200～220℃，硼酸作催化劑，收率84.7％；得到的較佳縮合反應(yīng)條件為:分批加料，w(對(duì)醛基苯基苯并噁唑)：w(2-對(duì)甲苯基-5-甲基苯并噁唑)=2.0g:2.3g，反應(yīng)時(shí)間5h，反應(yīng)溫度50℃。在上述條件下，反應(yīng)收率可達(dá)46.