雙苯并噁唑二苯乙烯類熒光增白劑的合成研究.pdf

1、本論文在綜述了雙苯并噁唑二苯乙烯熒光增白劑的合成方法的基礎(chǔ)上，提出了一種新的合成方法，即采用Wittig-Horner反應(yīng)，以對氰基芐基氯、鄰氨基苯酚、對醛基苯基苯并噁唑為原料，經(jīng)加成環(huán)化、酯化、Wittig-Horner縮合三步反應(yīng)合成了雙苯并噁唑二苯乙烯熒光增白劑。 得到合成雙苯并噁唑二苯乙烯的較佳環(huán)化反應(yīng)條件為：n(加成物)：n(鄰氨基苯酚)=1：0.95，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時間1h；較佳酯化反應(yīng)條件為：n(對氯甲基苯基

2、苯并噁唑)或n(對氯甲基苯基-5-甲基苯并噁唑)：n(亞磷酸三乙酯)=1：4，反應(yīng)溫度165℃，反應(yīng)時間5h；得到的較佳縮合反應(yīng)條件為：n(苯并噁唑基芐基膦酸二乙酯)或n(5-甲基苯并噁唑基芐基膦酸二乙酯)：n(對醛基苯基苯并噁唑)：n(甲醇鈉)=1：1：1.6，反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時間8h。在上述條件下，三步反應(yīng)總收率可達68％以上。 以對氯甲基基苯甲酸和對醛基苯甲酸甲酯為原料，采用Wittig-Horner反應(yīng)合成出4,4′

3、-二苯乙烯二羧酸二甲酯，代替4,4′-二苯乙烯二羧酸合成雙苯并噁唑二苯乙烯熒光增白劑，可大大降低三廢排放。 得到較佳氯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對甲基苯甲酸)：n(磺酰氯)為1：1.75，反應(yīng)溫度為90℃，時間為4h，收率75％。較佳酯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對氯甲基苯甲酸)：n(亞磷酸三乙酯)為1：4，反應(yīng)溫度160～165℃，反應(yīng)時間6h，收率可達92.5％。較佳縮合反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(乙氧基羰基芐基膦酸二乙酯)：n(對醛基

4、苯甲酸甲酯)：n(甲醇鈉)為1：1.6，反應(yīng)溫度為20℃，時間為8h，收率在95％以上。環(huán)合采用甲基萘作反應(yīng)溶劑，回流反應(yīng)18h，收率可達到88％。 采用一種新的合成方法，以對氰基芐基氯、鄰氨基對甲苯酚、對醛基苯基苯并噁唑為原料，經(jīng)加成環(huán)化、酯化、Wittig-Horner縮合三步反應(yīng)合成了4-(5-甲基苯并噁唑基)-4’-苯并噁唑基二苯乙烯熒光增白劑。 得到合成4-(5-甲基苯并噁唑基)-4’-苯并噁唑基二苯乙烯熒光增

5、白劑的較佳環(huán)化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(加成物)：n(鄰氨基對甲苯酚)=1：0.95，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時間1h，收率85％。較佳酯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對氯甲基苯基-5-甲基苯并噁唑)：n(亞磷酸三乙酯)=1：4，反應(yīng)溫度160℃，反應(yīng)時間6h，收率92％以上。得到的較佳縮合反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(5-甲基苯并噁唑基芐基膦酸二乙酯)：n(對醛基苯基苯并噁唑)：n(甲醇鈉)=1：1：1.6，反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時間8h，收率在90％以上。