除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成工藝研究.pdf

1、本論文以1，1-二苯基乙烯和2-氯-2-肟乙酸乙酯為原料合成了除草劑安全劑雙苯噁唑酸。其中中間體1，1-二苯基乙烯的合成是分兩步進(jìn)行的:首先以溴苯為起始原料合成格氏試劑苯基溴化鎂;其次苯基溴化鎂和苯乙酮經(jīng)準(zhǔn)一步反應(yīng)合成1，1-二苯基乙烯。中間體2-氯2-肟乙酸乙酯的合成也是分兩步進(jìn)行的:首先以氨基乙酸為起始原料合成氨基乙酸乙酯鹽酸鹽;其次氨基乙酸乙酯鹽酸鹽和鹽酸、亞硝酸鈉反應(yīng)合成2-氯2-肟乙酸乙酯。通過核磁和紅外光譜對(duì)合成的中間體和目

2、標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)各步合成工藝進(jìn)行優(yōu)化，確定了最優(yōu)條件。
　　以溴苯和鎂合成苯基溴化鎂，收率達(dá)97％以上，確定最佳工藝為:無水四氫呋喃作為溶劑，物料比為1.1∶1（鎂∶溴苯），以碘在20℃下引發(fā)反應(yīng)，30℃下加料，50℃反應(yīng)2.5 h;
　　以苯基溴化鎂與苯乙酮經(jīng)準(zhǔn)一步法合成中間體1，1-二苯基乙烯，產(chǎn)品純度98％以上，收率93％以上。優(yōu)化后的工藝為:物料比為1.2∶1（苯基溴化鎂∶苯乙酮），25℃加料，50℃反應(yīng)

3、5h，飽和氯化銨水溶液水解得醇粗品，以醋酸-硫酸混酸（體積比為5∶1）對(duì)醇進(jìn)行脫水，混酸的用量為1mL酸/1 g粗品醇，25℃下反應(yīng)30 min，粗品經(jīng)減壓蒸餾提純得純品;
　　以氨基乙酸、氯化亞砜和乙醇合成氨基乙酸乙酯鹽酸鹽，純度99％以上，收率92％以上，確定最佳工藝為:物料比為1.5∶1∶8（氨基乙酸∶氯化亞砜∶乙醇），0℃加料，50℃反應(yīng)2h，粗品經(jīng)乙醇重結(jié)晶得純品;
　　以氨基乙酸乙酯鹽酸鹽與亞硝酸鈉、鹽酸合成另一

4、中間體2-氯-2-肟乙酸乙酯，純度99％以上，收率達(dá)68％以上。優(yōu)化后工藝為:物料比1∶1.1∶2.1（鹽∶鹽酸∶亞硝酸鈉），-5℃加料，0℃反應(yīng)2h，乙酸乙酯萃取，所得粗品經(jīng)正庚烷洗滌得純品;
　　以1，1-二苯基乙烯和2-氯-2肟乙酸乙酯合成了目標(biāo)化合物雙苯噁唑酸，以重結(jié)晶方式提純目標(biāo)產(chǎn)物，純度98％以上，收率65％以上。優(yōu)化下的工藝為:以碳酸鈉作為縛酸劑催化反應(yīng)，以水作為溶劑，1，1-二苯基乙烯∶2-氯-2肟乙酸乙酯∶碳酸鈉