均二苯乙烯類雙光子熒光探針的合成及性能研究.pdf

1、本文合成了7-苯基-1-氧雜-4，10-二硫雜-7-氮雜環(huán)十二烷(NS2O)，10-苯基-1，4-二氧雜-7，13-二硫雜-10-氮雜環(huán)十五烷(NS202)和N,N-雙(2-乙酰氧乙基)苯胺(DE)三個(gè)受體。然后通過(guò)Vilsmeier反應(yīng)和Wittig-Horner反應(yīng)最終合成了6個(gè)均二苯乙烯類型的雙光子熒光探針：DMNS2O、DMNS2O2、DMDE和DPNS2O、DPNS2O2、DPDE，其中的DP和DM分別代表端位的N，N-二苯氨

2、基和N,N-二甲氨基。 1.培養(yǎng)了DMNS2O的單晶，用X射線衍射測(cè)試了其結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)均二苯乙烯熒光團(tuán)的兩個(gè)雙鍵都是以反式結(jié)構(gòu)存在，并且分子中的苯環(huán)并非完全共平面，相鄰苯環(huán)之間的夾角分別為24.6°和37.5°。 2.測(cè)試了探針分子在乙腈溶液中的吸收和熒光光譜。6個(gè)探針分子的最大單光子吸收都在460 nm左右，熒光發(fā)射在600 nm附近。用750～900 nm范圍的光激發(fā)，在600 nm亦觀測(cè)到熒光峰，形狀與單光子激發(fā)熒光

3、峰類似，只是強(qiáng)度較弱，說(shuō)明探針分子在此范圍能同時(shí)吸收兩個(gè)光子被激發(fā)。測(cè)試了不同金屬離子對(duì)探針分子吸收和熒光光譜的影響，發(fā)現(xiàn)一端是N,N-二甲氨基的3個(gè)探針DMNS2O，DMNS2O2和DMDE在加入過(guò)量的Ag<'+>、Zn<'2+>或H<'+>后，600 nm的熒光峰淬滅，而在420 nm處出現(xiàn)新的熒光峰，強(qiáng)度是探針分子在600 nm處熒光強(qiáng)度的20多倍。含有N,N-二苯氨基的探針DPNS2O，DPNS2O2，DPDE加入金屬離子或酸，

4、420 nm處無(wú)熒光發(fā)射。推測(cè)N,N-二甲氨基參與了與金屬離子的作用，與金屬離子的作用使得分子由原來(lái)的D-π-A-π-D結(jié)構(gòu)變?yōu)镈-π-A-π-A或是A-π-A-π-A結(jié)構(gòu)(D=donor，電子給體；A=acceptor,電子受體)。而具有A-π-A-π-A結(jié)構(gòu)的分子能在短波處發(fā)射強(qiáng)烈的熒光，D-π-A-π-A結(jié)構(gòu)的分子熒光發(fā)射紅移，強(qiáng)度降低。 3.對(duì)于DMDE，加入一定量的Ag<'+>和Zn<'2+>，600 nm和420 n