二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-烴氧基胺基磷酰腙的合成及除草活性的研究.pdf

1、全世界危害農(nóng)作物的雜草品種約有1800多種，每年給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成了嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失?；瘜W(xué)除草劑為種植業(yè)提供了強(qiáng)有力的保護(hù)，但現(xiàn)有除草劑的除草效率與安全性還不能滿足現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的需求。因此半個多世紀(jì)以來，新除草劑的研究開發(fā)一直是農(nóng)藥領(lǐng)域的熱門課題。
　　 二氮氧化喹喔啉類化合物是一類含氮稠雜環(huán)化合物，最早是作為抗菌、抗癌等生物活性的物質(zhì)報道，后又被當(dāng)作飼料添加劑研究開發(fā)，本課題組近年來發(fā)現(xiàn)二氮氧化喹喔啉類化合物的甲醛系列衍生物具有

2、除草活性。本課題擬在二氮氧化喹喔啉甲醛衍生物分子內(nèi)引入除草活性亞結(jié)構(gòu)磷酸酯基團(tuán)，對新化合物進(jìn)行除草活性研究，為深入探討該類化合物的結(jié)構(gòu)與除草活性關(guān)系累計(jì)資料。
　　 本論文主要做了以下研究工作：
　　 1．合成了中間體二氮氧化喹喔啉-2-甲醛：以鄰硝基苯胺為原料，經(jīng)次氯酸鈉氧化成苯并呋咱-N-氧化物（中間體Ⅰ）；用中間體Ⅰ和丙酮反應(yīng)合成2-甲基-二氮氧化喹喔啉（中間體Ⅱ）；用二氧化硒將中間體Ⅱ氧化成二氮氧化喹喔啉-2-甲

3、醛（中間體Ⅲ）。中間體Ⅲ的產(chǎn)率為32％，反應(yīng)方程式如下：
　　 2．合成了20種烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵa～t）：以三氯氧磷為原料，分步和醇（酚）反應(yīng)合成得到烴氧基磷酰二氯（中間體Ⅳ）；用中間體Ⅳ與芳胺反應(yīng)合成得烴氧基胺基磷酰氯（中間體Ⅴ）；用中間體Ⅴ和水合肼反應(yīng)得烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵ）；反應(yīng)方程式如下：式中：R1=Et、n-Pr、n-Bu、n-CsH11、n-C6H13、n-C8H17、Ph； R2=H、CH3、CF3

4、中間體Ⅵ的產(chǎn)率從10％到70％不等。
　　 3．合成20種目標(biāo)化合物二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-烴氧基胺基磷酰腙：用二氮氧化喹喔啉-2-甲醛（中間體Ⅲ）和烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵ）反應(yīng)合成了目標(biāo)化合物Ⅶa～t；反應(yīng)方程式如下：目標(biāo)化合物的產(chǎn)率從到20％到70％不等。
　　 4．對涉及從Ⅳ到Ⅶ的反應(yīng)進(jìn)行條件探討，并對部分反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化；用IR、1H NMR等現(xiàn)代分析手段對一些目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
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5、．用單子葉植物稗草和雙子葉植物野莧菜作為靶標(biāo)植物，以商品除草劑乙草胺為對照，對20種新化合物采用四種濃度200 mg/L、350 mg/L、400 mg/L和800 mg/L進(jìn)行了除草活性實(shí)驗(yàn)。
　　 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，新化合物的除草活性隨品種、濃度以及植物種類不同而異。其中化合物Ⅶd（Rl=Et、CH3）、Ⅶg（n-Bu、CH3）在800 mg/L時對稗草的殺滅率達(dá)到40％以上，大部分新化合物對野莧菜幾乎沒有殺滅效果，只有化合物Ⅶ