2,3-二咪唑基喹喔啉類配體及其配合物的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、氮雜環(huán)卡賓(NHC)具有結(jié)構(gòu)豐富多變，給電子能力強，毒性較小，易于制備等優(yōu)點，因此，成為金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點。近年來，氮雜環(huán)卡賓(NHC)在均相催化、新型發(fā)光材料、抗菌藥物及液晶材料等方面均取得了備受人們矚目的應(yīng)用。本課題合成了多種氮雜環(huán)卡賓前體，并以其作為配體合成了氮雜環(huán)卡賓(NHC)銀和鎳配合物。本論文從以下方面進(jìn)行了研究:
　　1.以2，3-二氯喹喔啉為起始原料合成2，3-二咪唑基喹喔啉，然后對咪唑環(huán)上的N進(jìn)行修飾，引

2、入烷基或者芳香基團(tuán)，合成了多種單齒，雙齒和四齒的氮雜環(huán)卡賓前體。這些配體均通過元素分析，核磁，紅外等表征手段進(jìn)行了表征。其中配體L(L=2，3-二咪唑基喹喔啉)，L1(L1=2，3-二(N-甲基咪唑)喹喔啉六氟磷酸鹽），L2(L2=2-(N-甲基咪唑)-3-(N-乙基咪唑)喹喔啉六氟磷酸鹽）培養(yǎng)出了單晶，通過單晶衍射手段進(jìn)一步確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)表明這些配體具有相似的結(jié)構(gòu)。
　　2.N-雜環(huán)卡賓前體L1與氧化銀反應(yīng)，得到雙核的N

3、-雜環(huán)卡賓銀配合物Ag2(L1)2，再通過金屬交換作用與NiCl2(PPh3)2反應(yīng)得到了N-雜環(huán)卡賓鎳配合物Ni(L1)PPh3Cl。用同樣的方法得到了前體L2的N-雜環(huán)卡賓鎳配合物Ni(L2)PPh3Cl。這些配合物均通過元素分析，核磁，質(zhì)譜，單晶衍射等手段進(jìn)行了確證。結(jié)構(gòu)表明N-雜卡賓金屬銀配合物Ag2(L1)2是一個雙核的卡賓配合物，中心銀原子與喹喔啉橋連的配體之間形成了一個封閉的大環(huán)。兩個N-雜環(huán)卡賓鎳配合物Ni(L1)PPh

4、3Cl和Ni(L2)PPh3Cl具有相似的結(jié)構(gòu)，都是單核的雙齒卡賓配合物。此外，我們對這些配體及其金屬配合物進(jìn)行了紫外和熒光性質(zhì)的研究。
　　3.以2，3-二咪唑基喹喔啉為配體，合成了三種金屬配合物，即[Zn(μ2-BiImQuin)(OAc)2]·H2O(1),[Zn(μ2-BiImQuin)2(H2O)2]2·4Cl·H2O(2)和[Mn(μ2-BiImQuin)2(N3)2]·4H2O(3)[BiImQuin=2，3-二咪唑