喹喔啉衍生物配體及其配合物的合成、結構和性質(zhì)研究.pdf

1、喹喔啉類衍生物因其獨特的雜環(huán)結構使而具有一定的生物活性，在農(nóng)藥、飼料、抗菌和發(fā)光材料等領域有著廣泛的應用。也可作為有機配體與許多金屬離子自組裝而形成結構新穎，功能獨特的配合物，應用于有機半導體材料、超分子受體等方面。本論文主要合成了兩種結構新穎的含喹喔啉類衍生物的氮雜環(huán)配體:N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)和N,N'-二芐基-2，3-二胺基喹喔啉(L2)，利用這些配體合成了四種結構新穎的配合物以及一個喹喔啉咪唑鎓鹽，并對

2、其進行了表征與性質(zhì)研究。主要結果如下:
　　以2，3-二氯喹喔啉為原料，合成了N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉配體(L1)，通過揮發(fā)法制備了N，N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉鈷配合物(1)和N，N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉銅配合物(2)，并通過X射線單晶衍射測定了其晶體結構。單晶結構分析表明配合物(1)為正交晶系，空間群:Pbca，其晶胞參數(shù)為:a=1.4082(3) nm，b

3、=1.4628(3) nm，c=1.7970(4) nm，α=β=γ=90.00°; V=3.7017(14) nm3，Z=8。配合物(2)屬于正交晶系，空間群:Pbca，晶胞參數(shù):a=1.4082(3) nm，b=1.4648(3) nm，c=1.7969(4) nm，α=γ=90.00°，β=93.39°; V=3.7065(14) nm3，Z=8。在配合物(1)和配合物(2)結構中每個金屬原子以四配位的形式分別與2個Cl原子和來自

4、配體的2個N原子配位，形成了一個扭曲的四面體結構。另外它們在熱穩(wěn)定方面的特殊性質(zhì)說明可以作為耐高溫材料。
　　以N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)為配體，制備了N,N'-二異丁基-2，3-(1H,4H)-二胺基喹喔啉鋅配合物(3)，并通過X射線單晶衍射測定了其晶體結構。單晶結構分析表明配合物(3)為正交晶系，空間群:Pbca，其晶胞參數(shù)為:a=1.4082(3) nm,b=1.4648(3) nm,c=1.7969(

5、4) nm,α=β=γ=90.00°;V=3.7065(14) nm3，Z=8。表明配合物(3)金屬中心也是一個四配位結構。值得注意的是在配位過程中，配體中吡嗪環(huán)內(nèi)的C=N發(fā)生了共軛轉移，主要是因為金屬原子的作用，形成了一個五元環(huán)，使得環(huán)外能級變低，電子發(fā)生了重排。還測得了其在熒光方面的性質(zhì)，表明它是一種良好的熒光材料。還以N，N'-二異丁基-2，3-二胺基喹喔啉(L1)為前驅(qū)體，合成了1，3-二異丁基-喹喔啉[2，3-d]咪唑六氟磷酸

6、鎓鹽(4)，以及5，6-二羧酸吡嗪并咪唑(5)，并對其進行了表征。
　　合成了另一個結構新穎的配體N，N'-二芐基-2，3-二胺基喹喔啉(L2)，通過X單晶衍射測定了其晶體結構。單晶結構分析表明配體(L2)為單斜晶系，空間群:P21/c，其晶胞參數(shù)為:a=0.9875(3) nm，b=1.6948(3) nm，c=2.2051(4) nm，α=γ=90.00°，β=99.00°;V=3.6410(12) nm3，Z=8。制備了N,