側(cè)鏈取代2-咪唑啉基環(huán)戊二烯基配體的合成方法研究與表征.pdf

1、含氮雜原子的二齒配體的金屬配合物在有機(jī)合成和烯烴聚合方面都表現(xiàn)出了許多獨(dú)特之處。結(jié)合環(huán)戊二烯基類(lèi)配體對(duì)過(guò)渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能的調(diào)控作用，咪唑/啉雜環(huán)橋聯(lián)基的引入將賦予茂金屬配合物更獨(dú)特的反應(yīng)特性。針對(duì)近年一些研究結(jié)果對(duì)影響CGCs類(lèi)催化劑活性的“限定幾何構(gòu)型”的必要性提出的探討，試圖進(jìn)一步論證“配體框架張力”與限定幾何構(gòu)型茂金屬催化劑活性間的必然關(guān)系，以期望探索、開(kāi)發(fā)出具有高活性、高選擇性的新型茂金屬催化劑和性能優(yōu)良的新型聚烯烴

2、材料。 本論文主要研究了1,2-二甲基咪唑啉、2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1,1-二甲基環(huán)戊二烯、2-(1-鋰咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基-環(huán)戊二烯基鋰和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基環(huán)戊二烯基鋰的合成與表征，2-甲基咪唑啉1位N原子的保護(hù)。主要包括以下三個(gè)方面：一、N-甲基-N,N-二乙?；叶吩谘趸}的作用下，關(guān)環(huán)脫羧失水，成功合成了1,2-二甲基咪唑啉，產(chǎn)率為79.40％，并以1H NMR、

3、IR和GC-MS對(duì)它進(jìn)行了表征；雖然，A-Ladenburg對(duì)1,2-二甲基咪唑啉的合成進(jìn)行了報(bào)道，但是另一篇文獻(xiàn)對(duì)A.Ladenburg的結(jié)論提出了質(zhì)疑，認(rèn)為生成的1,2-二甲基咪唑啉和碘甲烷繼續(xù)反應(yīng)，生成它的季胺鹽。到目前為止，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)其他關(guān)于1,2-二甲基咪唑啉的合成的文獻(xiàn)。二、通過(guò)六甲基二硅胺烷、原甲酸三乙酯、1,3-二氧戊環(huán)氟硼酸鹽和二碳酸二叔丁酯對(duì)2-甲基咪唑啉1位N原子的保護(hù)以及其在丁基鋰的條件下，進(jìn)行2位甲基的去質(zhì)子化研

4、究；成功篩選出二碳酸二叔丁酯作為2-甲基咪唑啉的保護(hù)基是最佳選擇，得到了配體2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1,1-二甲基環(huán)戊二烯。三、成功合成了(1-鋰咪唑啉-2-基)甲基鋰、(1-甲基咪唑啉-2-基)甲基鋰和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基環(huán)戊二烯基鋰，并以1H NMR對(duì)其進(jìn)行了表征；討論了N1-甲基-N2-[(1E,2E)-1-甲基-2-(1-甲基咪唑啉-2-二烯)亞乙基]-乙烷-1,2-二胺的二鋰鹽的晶體結(jié)構(gòu)