喹啉羧酸類配體及其金屬配合物的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、氮雜羧酸類配體配位能力強(qiáng)、配位方式靈活，其金屬配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)形式和其潛在的應(yīng)用而備受關(guān)注。為了進(jìn)一步研究和討論氮雜羧酸類配體及其配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系，本文通過(guò)Pfitzinger法合成了2-甲基喹啉-3，4-二羧酸(H2qudc)和2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸(Hpquc)兩個(gè)喹啉羧酸類配體，利用溶液法和水熱法合成了15個(gè)喹啉羧酸金屬有機(jī)配位化合物。通過(guò)X-射線單晶衍射，紅外光譜，元素分析，熱重分析等方法對(duì)配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分

2、析和熱穩(wěn)定性研究。并考察了在室溫下配合物[Cd(qudc)(H2O)2]n·2nH2O(4)，[Zn(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(6),[Zn(pquc)2]n·4.5nH2O(11)的固體熒光性質(zhì)。本文主要包括兩個(gè)部分：
　　 1．基于2-甲基喹啉-3，4-二羧酸的配合物
　　 利用靛紅和乙酰乙酸乙酯通過(guò)Pfitzinger法合成了2-甲基喹啉-3，4-二羧酸。以其為配體，通過(guò)水熱法和溶液法合成了1

3、0個(gè)未見報(bào)道的金屬有機(jī)配合物[Co(qudc)(H2O)5]·(H2O)2(1)，[Co(qudc)(H2O)2]n(2)，Mn(qudc)(H2O)4(3),[Cd(qudc)(H2O)2]n·2nH2O(4),[Co(qudc)(H2O)]·4.5H2O(5),[Zn(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(6),[Co(qudc)(phen)(H2O)]n·nH2O(7),[Ni(qudc)(phen)(H2O)]n·nH

4、2O(8),[Cd2(qudc)2(phen)2(H2O)2]·2H2O(9),[Cd2(qudc)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·6H2O(10)。配合物(1),(2)，(3)通過(guò)配位鍵和氫鍵的協(xié)同作用，構(gòu)筑多種形式的三維層-柱狀堆積超分子結(jié)構(gòu)。配合物(4)中，金屬離子通過(guò)配體qudc2-的橋連形成一維螺旋配位聚合物。在配合物(5)-(10)中，引入了螯合配體鄰菲羅啉，2，2’-聯(lián)吡啶作為輔助配體。配合物(5)通過(guò)氫鍵和π-

5、π堆積相互作用，形成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物(6)-(8)屬于異質(zhì)同晶，具有相似的一維螺旋結(jié)構(gòu)。配合物(9)和(10)是兩個(gè)新穎的雙核金屬有機(jī)配合物。
　　 2．基于2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸的配合物
　　 利用靛紅和2-乙?；拎ねㄟ^(guò)Pfitzinger法合成了2-(2-吡啶基喹啉)-4-羧酸。并以其為配體，合成了5個(gè)金屬有機(jī)配合物[Zn(pquc)2]n·4.5nH2O(11),[Co(pquc)2]n(12),

6、[Cu(pquc)(CH3COO)]n·nH2O(13),[Co(pquc)(HCOO)(H2O)2]n(14),[Mn(pquc)(HCOO)(H2O)]n(15)。配體Hpquc在水熱條件下與金屬離子發(fā)生作用，得到多種一維鏈狀配位聚合物，其中配合物(11)，(13)，(14)為Z字形結(jié)構(gòu)，配合物(12)為雙鏈結(jié)構(gòu)，配合物(15)為梯式結(jié)構(gòu)等。其中配合物(11)-(15)中具有很強(qiáng)的π-π堆積作用，對(duì)應(yīng)芳環(huán)間的距離小于3.8(?)。同