由橙皮苷合成新型黃酮烯基醚類(lèi)和黃酮糖綴合物的研究.pdf

1、黃酮類(lèi)包括黃酮、黃烷酮和黃酮醇等是一類(lèi)廣泛存在于自然界,具有廣泛的藥理活性的天然產(chǎn)物,如具有防治心血管疾病、抗癌、抗菌消炎、防氧化和抗病毒等療效。為了進(jìn)一步研究這類(lèi)化合物的生物活性和新藥開(kāi)發(fā)的需要,開(kāi)展了新型黃酮類(lèi)烯基醚衍生物及其黃酮糖綴合物的合成研究。
　　 1、設(shè)計(jì)了以橙皮苷為起始原料,經(jīng)過(guò)糖苷水解、甲基化、脫氫等反應(yīng)步驟制備橙皮素、桃皮素、脫氫桃皮素、香葉木素和木犀草素等種藥用黃酮類(lèi)天然產(chǎn)物,再分別與異戊烯基溴和法尼烯基溴

2、反應(yīng)合成5種異戊烯基取代或法尼烯基取代的新型黃酮類(lèi)化合物(1g～1j)。再以橙皮苷為起始原料,經(jīng)脫氫、糖苷水解、脫甲基化、乙酰化、溴化等反應(yīng)步驟合成3-溴黃酮(1d)。
　　 2、由橙皮苷用兩種不同的方法合成黃酮醇。以橙皮苷為起始原料,通過(guò)糖苷水解、芐基化開(kāi)環(huán)等反應(yīng)步驟合成查爾酮,再通過(guò)AFO反應(yīng)得到黃酮醇(2d)。此反應(yīng)雖然操作簡(jiǎn)單,但收率低,生成大量副產(chǎn)物。以橙皮苷為起始原料,通過(guò)糖苷水解、脫氫、芐基化等反應(yīng)步驟合成黃酮,通

3、過(guò)氧化丙酮氧化成黃酮醇(2d)。這個(gè)反應(yīng)不僅操作簡(jiǎn)單,成本低,而且收率高,可得到大量的黃酮醇(2d)。
　　 3、以合成的黃酮醇(2d)為底物合成一系列新的黃酮醇糖苷類(lèi)和糖綴合物。采用溴化乙?；樘?四丁基溴化銨(TBBA)為相轉(zhuǎn)移催化劑,在碳酸氫鈉的堿性條件下,水/二氯甲烷體系中進(jìn)行糖苷化反應(yīng)獲得黃酮醇類(lèi)的乙酰化糖苷(2k)。采用溴化乙?；咸烟?、溴化乙?；溠刻菫樘腔o體,使之疊氮化,同時(shí)把黃酮醇與溴丙炔反應(yīng)得到炔基黃酮醇(