若干皂甙和黃酮甙的合成研究.pdf

1、皂甙和黃酮甙廣泛存在于天然產(chǎn)物中，它們是許多中草藥的活性成分。利用化學(xué)合成方法建立活性天然產(chǎn)物類似物分子庫(kù)，是篩選低毒、高效新型藥物的有效手段之一。本論文完成了若干皂甙和黃酮甙的合成研究，著重于建立有效合成葡萄糖醛酸苷齊墩果烷型雙糖鏈三萜皂甙(GOTCAB)和黃酮甙類化合物的新方法，以及解決OWS-1(缺A、B環(huán))類似物關(guān)鍵步驟的合成，為篩選藥物先導(dǎo)化合物奠定基礎(chǔ)。 本論文以齊墩果酸為原料，采用先選擇性在28位羧基糖苷化反應(yīng)，然

2、后3位羥基糖苷化反應(yīng)，最后氧化伯羥基為羧基的策略，分別以線性操作七步以28﹪總收率和線性操作九步以26﹪總收率合成了人參皂甙Ro和皂甙Ⅱ。 利用PhSH/imidazole/NMP體系選擇性地脫除了槲皮素衍生物4'-OH上的乙?；晒Φ闹苽淞?-O-芐基檉柳黃素；經(jīng)堿性條件下的相轉(zhuǎn)移糖苷化技術(shù)首次合成了檉柳黃素3-O-新橙皮甙和異鼠李素3-O-新橙皮甙，同時(shí)發(fā)現(xiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的天然產(chǎn)物檉柳黃素3-O-新橙皮甙實(shí)際上為異鼠李素3-O-

3、新橙皮甙。利用NaOH(aq.)代替K2CO3(aq.)堿性體系，溴苷可以繼續(xù)與受體槲皮素3位氧甙的3'-OH反應(yīng)，建立了有效合成3，3'雙糖鏈檉柳黃素和槲皮素氧甙的方法，為娑羅子黃酮甙A的全合成提供了技術(shù)支持。采用活性較高的Pd(OAc)2-SPhos-K3PO4催化體系，利用Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，成功的在槲皮素的4'或3位接上了帶有不同基團(tuán)的芳香環(huán)，豐富了黃酮類化合物分子庫(kù)。 成功地構(gòu)建了反式環(huán)和順式環(huán)的OS