反應(yīng)—結(jié)晶耦合單離脫氫樅酸的研究.pdf

1、本文以廣西優(yōu)勢資源松香為原料，研究了松香樹脂酸單離的方法，提出了超聲波輔助反應(yīng)-結(jié)晶耦合單離脫氫樅酸的新工藝和酸化曲線的突變點，提高了脫氫樅酸單離得率和純度。所研究的內(nèi)容有助于改善目前松香樹脂酸及其改性產(chǎn)品的品質(zhì)，拓寬松香產(chǎn)品的用途，促進一系列松香樹脂酸下游產(chǎn)品的開發(fā)，從產(chǎn)品源頭上解決松香樹脂酸的產(chǎn)業(yè)化問題，對促使松香成為綠色化學合成的"新基石"，增加其經(jīng)濟價值和應(yīng)用領(lǐng)域，有著重要的科學理論價值和現(xiàn)實意義。主要包括以下內(nèi)容： 采

2、用BP×5化學結(jié)合相熔凝硅石英毛細管柱(30m×0.32mm×0.25μm)對原料和產(chǎn)品進行了氣相色譜分析，確定其GC條件為：采用二階程序升溫：載氣及流速：氮氣，45mL/min；氫氣：30 mL/min；空氣：300mL/min；柱前壓：0.07MPa；分流比：50：1；尾吹流量：24 mL/min；汽化室溫度：533K；檢測器溫度：533K；靈敏度：8；進樣量：1.0μL。 在反應(yīng)-結(jié)晶耦合分級單離脫氫樅酸方法中，根據(jù)歧化松

3、香中各種樹脂酸的酸性差異，首先用堿溶液將歧化松香皂化溶解，再用乙醚萃取中性物，最后用稀鹽酸分級酸化樹脂酸鈉鹽溶液，所得到的沉淀經(jīng)抽濾、洗滌、烘干后稱量，最后對產(chǎn)品進行氣相色譜分析。實驗考察了溶液pH值、鹽酸濃度、酸化級數(shù)及其樹脂酸鈉鹽濃度對歧化松香分級酸化單離脫氫樅酸的影響。結(jié)果表明高純度脫氫樅酸沉淀析出的酸化曲線pH值突變點為8.60，酸化級數(shù)為8級，脫氫樅酸鈉鹽溶液的最佳濃度水香比為30：1，稀鹽酸最佳濃度為0.1mol/L，制備得

4、到脫氫樅酸單體純度達99.99％。以歧化松香為原料其得率為22.86％，而采用從源頭解決高純度脫氫樅酸制備的新思路，以自制高含量脫氫樅酸的歧化松香為原料其得率達59.69％。在超聲波輔助反應(yīng)一結(jié)晶耦合單離脫氫樅酸方法中，以歧化松香和乙醇胺為反應(yīng)物、乙醇為溶劑，采用反應(yīng)一結(jié)晶耦合的方法制備脫氫樅酸乙醇胺鹽，然后經(jīng)重結(jié)晶、酸化還原制得脫氫樅酸。通過正交實驗，考察了溶劑濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、超聲波功率、攪拌轉(zhuǎn)速對制備過程中產(chǎn)物純度和得率的

5、影響，實驗結(jié)果表明，影響脫氫樅酸得率因素按顯著程度依次為溶劑濃度>超聲功率>反應(yīng)溫度>反應(yīng)時間>攪拌轉(zhuǎn)速；影響產(chǎn)品純度因素按顯著程度依次為反應(yīng)時間>超聲功率>攪拌轉(zhuǎn)速>反應(yīng)溫度>溶劑濃度。最佳胺化反應(yīng)工藝為超聲波功率400W，反應(yīng)溫度40.0℃，反應(yīng)時間50min，溶劑濃度20％，攪拌轉(zhuǎn)速200 r/min，脫氫樅酸的得率為43.32％，純度為99.02％。在最佳工藝條件下，改變原料種類，采用自制高含量脫氫樅酸的歧化松香為原料，脫氫樅酸