給電子體在丙烯聚合催化劑中作用的研究.pdf

1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文給電子體在丙烯聚合催化劑中作用的研究姓名：鐘赤鋒申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：材料學(xué)指導(dǎo)教師：毛炳權(quán)20030401研究了DIBP，BMMF為內(nèi)給電子體和無內(nèi)給電子體三種催化劑，在加入各種外給電子體時聚合性能，以及得到聚丙烯的等規(guī)度，等規(guī)聚丙烯的分子量及其分布，微觀結(jié)構(gòu)，結(jié)晶和熔融行為。結(jié)果表明：(】)對三種不同的催化齊Ij，加入各種外給電子體，均能提高等規(guī)聚丙烯中高規(guī)整性組分的比例，提高聚合物的結(jié)晶能力和熔點。(2)對二

2、醚BMMF催化劑加入各種外給電子體，活性會明顯下降。首次研究BMMF為內(nèi)給電子體催化劑的高溫聚合。研究了在沒有外給電子體條件下，不同聚合溫度，不同烷基鋁和鋁鈦比對催化劑的活性，聚合物分子量及其分布和聚合物等規(guī)度的影響。研究表明：(1)聚合溫度升高，聚丙烯等規(guī)度和分子量一般都下降。但聚合溫度為100。C，鋁鈦比低時，得到的聚丙烯分子量比70“C高：這是由于高溫聚合時烷基鋁的用量對分子量大小有重要影響。(2)烷基鋁為Et。A1，100“C聚

3、合時，活性(13100gPP／gTih)遠小于70。C；烷基鋁量增加，活性(10700驢P／gTih)和等規(guī)度(84％)明顯下降。(3)烷基鋁為i—Bu。A1，100“C聚合時，活性與70。C相同(22000gPP／gTih)，等規(guī)度也達到90％；烷基鋁量增加，活性(27000gPP／gTih)和等規(guī)度(915％)略有提高。這一發(fā)現(xiàn)對丙烯超臨界聚合有重要的應(yīng)用前景。結(jié)構(gòu)的研究發(fā)現(xiàn)：(1)聚合溫度越高，對不同聚合溫度得到的等規(guī)聚丙烯微觀得

4、到的等規(guī)聚丙烯的序列規(guī)整度反而越高：CRYSTAF結(jié)晶分級分析的結(jié)果表明這是由于聚丙烯中較高序列規(guī)整度的組分比例增加所致。(2)聚合溫度升高，等規(guī)聚丙烯2，1不規(guī)則插入幾率減少。(3)烷基鋁為Et3A1，高溫聚合得到的等規(guī)聚丙烯熔點雖然序列規(guī)整度高，但等溫結(jié)晶熔點卻較低；進一步研究證明是由于Et3A1分解的乙烯參與丙烯共聚，從而導(dǎo)致等規(guī)聚丙烯熔點明顯下降。對高溫聚合得到的聚丙烯各種端基的研究發(fā)現(xiàn)，聚合溫度為1006C時端基為乙基、異丁基