負(fù)載型金屬納米簇合物的制備及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氫反應(yīng)研究.pdf

1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文負(fù)載型金屬納米簇合物的制備及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氫反應(yīng)研究姓名：馬紅霞申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：李賢均20031029詳細(xì)考察了辛可尼定作為手性修飾裁時(shí)預(yù)處避、手性修飾以及各差孛反墩條爭(zhēng)黯受載鬃鍵蘩來(lái)簇含物疆純裁催識(shí)丙酮酸酶不辯稱熱氫反虛的影響，結(jié)粱表明，催化荊在140℃進(jìn)行預(yù)處理，在25℃，50MPaH。，辛可尼定濃度為40103mol／L的THF溶液中修飾后，在25℃，7OMPaH。條件下反威

2、1小時(shí)，底物基本上完全轉(zhuǎn)證，迄霹黻獲褥最佳翡黠映選擇瞧，鑊佳霆酮簸幫蘸不對(duì)稱熱氯ee值38％，催化丙酮酸乙酯ee值64％，[Rh]／cinchonidine=l：8是最佳的倦化劑／修飾劑比例。反應(yīng)體系中手性修飾荊(辛可尼定或奎寧)的加入，不僅霹以對(duì)產(chǎn)物的生成起妥手傻誘導(dǎo)作矮，瓣眭兵有顯著鶼宓曩速反瘦靜佟耀。軀氫愛(ài)纛過(guò)程孛修蘩蠹霧j分子的深度加氫將引起篡手性誘導(dǎo)作用減弱和從催化劑表面脫附，從而導(dǎo)致藏手性修飾效果的下降，是催化劑循環(huán)使用中對(duì)

3、映選擇性下降的童要原因。手性慘饞蜃豹繼侏裁只要修鑲裁不被遂一步深度朝氫，在重復(fù)捷羽瓣就楚保持綴好的活性和拔高的光學(xué)產(chǎn)率。苯乙闡的多相催化飆化反應(yīng)中，用傳統(tǒng)的負(fù)載型鉑、鎳、釘、銠、鈀倦化劑時(shí)，由予苯環(huán)同時(shí)被加氫，產(chǎn)物醇會(huì)氫解成烴，副產(chǎn)物多。孵產(chǎn)率不高。本文鑊蔫奩滋纛條俘下述琢麓備戇受載鍪镲縭來(lái)簇會(huì)穆鹱耗裁，耢究了苯乙鬃翔氫反應(yīng)條件的優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)加入KOHW使催化劑活性明顯提高。譙600C，5Mpa，KOH異丙醇溶液中催化劑表現(xiàn)出特別高的活性