納米非晶態(tài)合金鎳基催化劑在苯乙酮選擇加氫反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、該論文中,我們將負(fù)載型的納米非晶態(tài)鎳硼合金催化劑用于苯乙酮加氫制苯乙醇反應(yīng),同時(shí)研究了金屬助劑、載體和溶劑對該反應(yīng)的活性及選擇性的影響;并通過各種表征方法來揭示催化劑結(jié)構(gòu)與催化性能之間的關(guān)系,為開發(fā)高效、價(jià)廉、環(huán)境友好的催化劑打下了良好的基礎(chǔ).1.化學(xué)還原法制備非晶態(tài)NiB/SiO<,2>催化劑采用化學(xué)還原法制備了非晶態(tài)NiB/SiO<,2>合金催化劑,并將其應(yīng)用于苯乙酮加氫反應(yīng)中.在非晶態(tài)NiB/SiO<,2>催化劑中,由于B的給電子

2、作用,使得合金中Ni富電子,不利于苯乙酮分子中富電子的苯環(huán)在Ni上的吸附,從而將苯乙醇的得率提高到88.5 mol.﹪.2.第三組分修飾為了進(jìn)一步提高羰基加氫選擇性,我們加入SnCl<,2>、LaCl<,3>、Na<,2>CrO<,4>、Na<,2>MoO<,4>、FeCl<,3>等對催化劑進(jìn)行了修飾.加入適量修飾劑后,反應(yīng)活性和選擇性都有所提高.3.苯乙酮加氫反應(yīng)中的溶劑效應(yīng)以NiB/SiO<,2>為催化劑,改變?nèi)軇┑玫降谋揭彝託浞?/p>

3、應(yīng)結(jié)果顯示,極性質(zhì)子溶劑對反應(yīng)的加氫活性有利,極性非質(zhì)子溶劑則有利于提高羰基加氫反應(yīng)的選擇性.若采用水醇混合溶劑,可有效抑制苯環(huán)加氫,大大提高羰基加氫選擇性,加入80 vol.﹪的水時(shí),苯乙醇得率達(dá)到99.2 mol.﹪.在反應(yīng)體系中加微量的NaOH,可有效抑制苯乙醇C-OH的氫解,即乙苯副產(chǎn)物的生成.4.苯乙酮加氫反應(yīng)中的載體效應(yīng)在考察載體的酸堿性時(shí)發(fā)現(xiàn):一方面,載體酸性的強(qiáng)弱改變了催化劑中B的含量.載體酸性越強(qiáng),催化劑中B含量越高,