乳制品中三聚氰胺檢測新方法研究.pdf

1、三聚氰胺是一種用途廣泛的化工原料,分子中含氮量達66.6％,一些不法企業(yè)將其添加到牛奶、乳制品、飼料中,造成粗蛋白質(zhì)虛高的假相,不僅對乳制品、養(yǎng)殖業(yè)等產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生不利影響,對人類健康也構(gòu)成嚴(yán)重威脅。2007年美國的“寵物糧”風(fēng)波和2008年我國的“三鹿牌嬰幼兒奶粉重大食品安全事故”給中國企業(yè)和行業(yè)的形象造成了極為不利的影響,給受害家庭造成嚴(yán)重傷害。因此,研制新的方便、準(zhǔn)確、靈敏、快速、適用于現(xiàn)場監(jiān)測的三聚氰胺分析方法,特別是痕量水平的三聚氰

2、胺的分析方法是當(dāng)前分析化學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題,也是分析工作者面臨的巨大挑戰(zhàn)。本課題基于三聚氰胺的物理與化學(xué)性質(zhì),分別建立了分光光度法和電化學(xué)傳感器法檢測乳制品中三聚氰胺的新方法。
　　(1)建立了pH漸變光譜-秩消失因子分析法測定牛奶中三聚氰胺的新方法。在本方法中,通過記錄多個pH點溶液的吸收光譜,獲得酸度-光譜雙線性數(shù)據(jù)矩陣,再應(yīng)用秩消失因子分析法計算牛奶中三聚氰胺的濃度。應(yīng)用本方法對牛奶中三聚氰胺進行了測定,最優(yōu)條件下,校正試

3、樣和混合牛奶試樣的檢測線性范圍分別為0.04~4.0μg/mL和0.04~3.5μg/mL,檢測限達12 ng/mL,對三個加標(biāo)牛奶樣品平行測定三次的回收率為98.06~100.43%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.27~6.15%,相對預(yù)測偏差和均方根預(yù)測偏差分別為0.91%和0.0151。該法簡單、便捷,可用于未知復(fù)雜基質(zhì)中三聚氰胺的檢測。
　　(2)研制了一種新型簡易的三聚氰胺傳感器,這種傳感器以電聚合對氨基苯甲酸分子印跡聚合物(MIP

4、)為識別元件。在模板分子三聚氰胺存在下,將對氨基苯甲酸通過電位循環(huán)掃描的方式電沉積到玻碳電極上制得對氨基苯甲酸分子印跡聚合物薄膜。用電化學(xué)阻抗譜(EIS)和循環(huán)伏安法(CV)表征了該修飾電極的表面特征。用差分脈沖伏安法(DPV)來驗證鐵氰化物的氧化峰電流在分子印跡傳感器上的變化。研究和優(yōu)化了影響對氨基苯甲酸分子印跡聚合物性能的幾個重要參數(shù)。在最佳實驗條件下,鐵氰化物的氧化電流相對變化量與三聚氰胺的濃度呈線性關(guān)系,線性范圍為4.0μmol

5、/L~0.45 mmol/L,線性相關(guān)系數(shù)為0.9992。檢出限為0.36μmol/L(S/N=3)。該傳感器用于牛奶中三聚氰胺的檢測,具有較高的選擇性,靈敏度和可重復(fù)性。研究結(jié)果表明,用分子印跡技術(shù)制備無電活性物質(zhì)的電化學(xué)傳感器是可行的。
　　(3)以沒食子酸和鄰苯二胺為混合功能單體,制備了沒食子酸-鄰苯二胺共聚物修飾的三聚氰胺分子印跡電極。以0.1 mol/L NaOH的50%(v/v)乙腈-水溶液為模板洗脫液,以鐵氰化物為電

6、化學(xué)探針,考察了分子印跡聚合物與三聚氰胺之間的相互作用。循環(huán)伏安法(CV),電化學(xué)阻抗譜(EIS)和掃描電子顯微鏡(SEM)的表征結(jié)果說明,三聚氰胺分子憑借與印跡膜之間的氫鍵相互作用、π-π堆積作用和靜電相互作用等,占據(jù)了印跡通道,阻礙了探針分子進入電極表面,從而使鐵氰化物的氧化-還原峰電流降低?；谶@一原理,我們用方波伏安法(SWV)考察了含有不同濃度三聚氰胺的鐵氰化物溶液在印跡電極和非印跡電極上的伏安行為,建立了以沒食子酸和鄰苯二胺