新型烯烴聚合負(fù)載催化劑的合成.pdf

1、本文通過分子設(shè)計制備了一系列新型吡咯單亞胺類化合物，將其作為配體與后過渡金屬Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)進(jìn)行配位作用，得到了一系列后過渡金屬配合物;采用水熱晶化法制備Beta沸石，將其作為載體，探索了配合物在Beta沸石上的負(fù)載。該類負(fù)載型的合物有望在烯烴聚合的非均相催化領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。
　　以正硅酸乙酯及偏鋁酸銨為硅鋁源，四乙基氫氧化銨為模板劑，在物料配比為TEA+/SiO2=0.3，Na2O/SiO2=0.035，H2O/SiO2

2、=7-15，SiO2/Al2O3=25-70，陳化時間為3h，140℃晶化3d得到了晶相完整、結(jié)晶度較高的Beta沸石原粉;為適應(yīng)其作為載體的需要，對合成出的Beta沸石原粉進(jìn)行銨交換、焙燒等處理，發(fā)現(xiàn)先進(jìn)行銨交換再進(jìn)行程序組合升溫焙燒(250℃-550℃)的處理方式能夠有效地保留Beta沸石結(jié)構(gòu)的完整性，得到適合的Beta沸石載體。
　　以2-乙酰基吡咯與一系列芳香胺為原料在微波作用下發(fā)生反應(yīng)，合成出了11個吡咯單亞胺類化合物(

3、1a-1k)，通過元素分析、核磁共振、紅外光譜、質(zhì)譜及X-射線單晶衍射等方法對產(chǎn)物組成及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。測試表明:2-乙?；量┡c芳香胺發(fā)生了希夫堿縮合反應(yīng)，得到了吡咯單亞胺類化合物，并培養(yǎng)了6個配體單晶。以2-乙酰基吡咯與氯代苯胺為例，討論了其反應(yīng)機(jī)理。
　　將合成出的吡咯單亞胺類化合物作為配體，分別與Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)發(fā)生配合作用，發(fā)現(xiàn)Ni(Ⅱ)能夠與配體不經(jīng)過傳統(tǒng)的去質(zhì)子化處理就可以直接發(fā)生配合作用，討論了其反應(yīng)機(jī)理。通