新型稀土催化劑的合成及開環(huán)聚合探索.pdf

1、本文合成了以四氫席夫堿salen配體為骨架的稀土配合物YL2C1(DME)，通過FT-IR和元素分析等方法表征了其結(jié)構(gòu)，然后將其與NaBH4共引發(fā)ε-己內(nèi)酯(ε-CL)開環(huán)聚合，以該體系為重點(diǎn)進(jìn)一步探索其引發(fā)2,2-二甲基三亞甲基環(huán)狀碳酸酯(DTC)均聚以及與ε-己內(nèi)酯無規(guī)共聚和引發(fā)L-丙交酯均聚。另外，制備了陰離子型橋聯(lián)雙酚配體EDBPH2骨架的稀土配合物Sm(EDBP)2(DME)Na(DME)3，并用于引發(fā)L-丙交酯聚合。

2、　　 系統(tǒng)研究了YL2C1(DME)和NaBH4引發(fā)體系在催化聚合過程中單體／引發(fā)劑摩爾比、聚合溫度、反應(yīng)時間對聚合過程的影響。研究發(fā)現(xiàn)原位生成的稀土硼氫化合物引發(fā)體系能夠高效引發(fā)ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合，在單體／引發(fā)劑摩爾比[CL]/[I]=1200，聚合溫度為55℃，加入溶劑甲苯0.5mL，單體ε-CL0.5mL，聚合時間1.5小時的條件下，能夠得到分子量為32600且分子量分布為1.47的雙羥基末端的遙爪聚合物PCL（產(chǎn)率76％）。該

3、體系引發(fā)DTC聚合可以得到分子鏈兩端帶有不同的官能基團(tuán)——甲酰氧基和羥基的PDTC。對該體系引發(fā)ε-CL和DTC無規(guī)共聚得到的共聚物進(jìn)行1HNMR分析，發(fā)現(xiàn)聚合物中存在四種不同鏈段單元：DTC-CL、CL-CL、DTC-DTC、CL-DTC，分別占聚合物單元百分比為12.9％、23.0％、51.5％和12.6％。
　　 進(jìn)一步探索了YL2C1(DME)和NaBH4體系與陰離子型橋聯(lián)雙酚稀土配合物引發(fā)L-丙交酯開環(huán)聚合并進(jìn)行比較，