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1、浙江大學(xué)材料與化工學(xué)院博士學(xué)位論文新型稀土催化劑的合成及催化性能研究姓名:吳光明申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專(zhuān)業(yè):高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師:孫維林沈之荃20090401AbStractInthiSwork,anovelone—potStrategywasdevelopedforthesynthesisofendcappedpoly(£一caprolactone)S(PCLs):Thecarbonyl—containingcompounds(ald
2、ehydeandketone)werefirstin—Situreducedbylanthanideborohydride,andtheaffordedreductionintermediateswereemployedasinitiatorsfortheringopeningpolymerizationtogiveavarietyofend‘‘cappedPCLs;Thesuccessfulincorporationofendgrou
3、psintothepolymerchainwasconfirmedbyNMR;Twopossiblereduction—initiationmechanismswerepostulatedbyin—SituNMRmethodSeveralrareearthbasedcomplexeswerea1SOsynthesized,whichwereemployedasinitiatorsorcatalystSforthepolymerizati
4、onTheyare:1)tetrahydrosalenbackbonedgadoliniumandyttriumcomplexes;2)methylatedtetrahydrosalenbackbonedytterbiumerbiumandyttriumcomplexes;3)EDBPH2backbonedyttriumandytterbiumanioniccomplexes;4)polyhedraloligomericSilsesqu
5、ioxanebasedPOSS—Lncomp1exes(Ln=La,Nd,Gd,Y,Dy)。Tetrahydrosalenbackbonedgadoliniumwasusedtoinitlatethering—。openingpolymerizationofEcaprolactoneitwasfoundthatinthecondition:【CL】:【Gd】=600,T=56oC,toluene:2mL,PCLwithMw=113000
6、andPDI=196wasobtainedMethylatedtetrahydrosalenbackbonedytterbiumanderbiumcomplexeswereusedtoinitlatethering—openingpolymerizationof£一CLinthepresenceofNaBH4,andinterestinghydroxytelechelicPCLswereobtained,whereastheformat
7、ionofgeliSovercome,whichiSdifferentfromthelanthanideborohydrideinitiatedsystem2,2’Ethylidene—biS(4,6di—tert—burylphen01)(EDBPH2)backbonedYttriumandytterbiumcomplexeswerepreparedbythesalt—metathesiSbetweenlanthanideborohy
8、drideandsodiumsaltofEDBPH2,andtheyttriumcomplexwasfullycharacterizedbyIR,NMR,EA,X—raySingle—crystalmethodsPolymerizationresultSrevealthatthering—openingpolymerizationof£一CLinitiatedbyyttriumcomplexperformedwithsome1lying
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