食品紙塑復(fù)合包裝材料中PCBs的檢測(cè)和遷移研究.pdf

1、多氯聯(lián)苯PCBs是持久性有機(jī)污染物之一，性質(zhì)穩(wěn)定，在脂肪組織中蓄積性極強(qiáng)，因而控制PCBs經(jīng)口攝入極其重要，與食物直接接觸的包裝材料中PCBs的污染遷移已經(jīng)成為一個(gè)不容忽視的影響因素，也是本文研究的主要目的。本課題研究了食品紙塑復(fù)合包裝材料中PCBs的檢測(cè)分析和遷移研究，并建立了數(shù)學(xué)遷移模型以模擬分析實(shí)際的遷移行為。
　　 本文建立了以快速溶劑萃取(ASE)結(jié)合硫酸和層析柱凈化的前處理方法，GC/ECD進(jìn)行定性定量檢測(cè)。同時(shí)檢測(cè)

2、分析了8種已知詳細(xì)信息的樣品，還對(duì)市售的具有代表性的多種紙質(zhì)食品包裝材料進(jìn)行了隨機(jī)抽取檢測(cè)。并以先污染后遷移的思路研究了不同厚度、構(gòu)成的淋PE膜的紙塑復(fù)合包裝材料中PCB138和PCB153在4℃、35℃和60℃下向四種模擬物(A：超純水，B：3％(w/v)乙酸水溶液，C：15％(V/V)乙醇水溶液，D：95％(V/V)乙醇水溶液)中遷移的行為。根據(jù)遷移實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，基于Fick定律，考慮了包裝材料與食品模擬物之間的分配系數(shù)，從理論的角度建

3、立了最符合實(shí)際情況的PCBs的“有限包裝-有限食品”的遷移模型。
　　 經(jīng)過(guò)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)選取了乙腈為ASE溶劑，80℃下靜態(tài)循環(huán)萃取2次，硫酸用量在0.8～1.3 mL之間。經(jīng)硫酸磺化后的樣品過(guò)活化硅膠層析柱，洗脫劑依次使用3×10 mL正己烷和10mL正己烷+二氯甲烷(19+1)。洗脫液濃縮后正己烷定容至1mL，進(jìn)行GC/ECD檢測(cè)。選用弱極性的Rtx-5MS毛細(xì)管色譜柱，可以同時(shí)將8種PCBs分離。PCB28、52、101、11

4、8、138、153、180、198在4.0000～200.0000μg/L，范圍內(nèi)線性良好，檢出限在0.0183～0.0380μg/kg之間。遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于GB/T25001-2010中規(guī)定的紙制品中各指示性PCBs的最低定量檢出限0.2μg/kg。添加回收率77.90～100.08％，精密度的RSD≤4.11％。此方法簡(jiǎn)單、快速、安全，重現(xiàn)性好，靈敏度高，檢出限低，能滿足市場(chǎng)上絕大部分食品紙質(zhì)復(fù)合包裝材料中PCBs的分析檢測(cè)要求。
　

5、　 樣品中PCBs的檢測(cè)結(jié)果顯示幾乎所有的樣品中都有至少一種PCBs被檢出，65％樣品檢出含有PCB138，另外還有PCB118、153、180、198部分檢出，但含量均在15μg/kg以內(nèi)。不同樣品的檢測(cè)結(jié)果對(duì)比發(fā)現(xiàn)，紙質(zhì)包裝材料中的PCBs，主要來(lái)自原料紙漿的環(huán)境污染，油墨成分，成型過(guò)程中使用的黏合劑，生產(chǎn)線的設(shè)備和儀器引入的污染等。
　　 遷移試驗(yàn)結(jié)果顯示，PCB138和PCB153的特定遷移量隨著溫度的升高而增大，隨著

6、遷移時(shí)間的延長(zhǎng)而增加，并且遷移速率隨著溫度的升高而加快。非極性污染物的遷移與模擬物的極性呈負(fù)相關(guān)。遷移總量與其初始遷移濃度呈正相關(guān)，真實(shí)遷移率不受初始遷移濃度的限制，與阻隔層淋膜厚度呈負(fù)相關(guān)。
　　 在建立的遷移模型中，使用Brandsch模型估算擴(kuò)散系數(shù)，利用分配系數(shù)的定義式計(jì)算包裝材料和食品模擬物之間的分配系數(shù)，然后利用Maple軟件分析預(yù)測(cè)模型和實(shí)驗(yàn)值。實(shí)驗(yàn)值的變化趨勢(shì)與預(yù)測(cè)模型基本一致。遷移量的偏差也符合實(shí)際情況，本模型