γ-十八烷酯-L-谷氨酸N-羧基內(nèi)酸酐開環(huán)聚合合成聚肽的研究.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文γ十八烷酯L谷氨酸N羧基內(nèi)酸酐開環(huán)聚合合成聚肽的研究姓名：胡曉萍申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：封麟先徐志康2000.5.1!：!竺堡生i：絲竺絲絲塑墮!塑簍坌堡竺簍絲塹蘭!竺型!!!竺坐：!型蘭根據(jù)實驗研究結(jié)果以及a—NcA化學(xué)反應(yīng)機理，并參照文獻(xiàn)報道的?。航j(luò)合催化環(huán)氧丙烷聚合機理，探討TNd(acac)；／A1Et；一扎O催化SLGNcA聚合村!。認(rèn)為稀l：絡(luò)合物催化SLGNCA配位陰離子聚合，

2、SLGNCA單體與絡(luò)合物rt；J金槭投乍眥ft，活化的羰基提高了單體的反應(yīng)活性；聚合過程中聚合物鏈術(shù)端I』“』絡(luò)臺物眥f礦，其反應(yīng)性得到了控制，限制了傳統(tǒng)旺一NCA聚合反應(yīng)中的副反應(yīng)，訂利j?！肱畆’ff分散性的聚肽，因此稀土絡(luò)合物是一類新的、有效的SLGNCA刀：環(huán)聚合的俄化f小系。成功合成了對二氨基苯基卟啉(BAPP)和對四氨基苯叢卟啉(T川’)，ii汁次將其作為引發(fā)劑引發(fā)v一十八烷酯一L一谷氨酸NcA丌環(huán)聚合，合『J兌制得了‘類新

3、’呦0，主鏈上連有卟啉功能團的線形和星形聚y一十八烷酯一L一谷氨酸。實驗測定T胛舊J發(fā)SLGNCA聚合的動力學(xué)方程為：Y=0849(1一ekpt)，kp=202X10‘min根掘紫外、熒光光譜分析推測，聚合物PSLG／BAPP在四氫呋哺中以單分子和雙分子兩種形式存在，而在氯仿中是以單分子形式存在。首次研究了稀土絡(luò)合物和部分水解烷基鋁催化SLGNCA與環(huán)氧烷烴的共聚反應(yīng)。測定了聚合物中各連接鍵的含量，結(jié)果表明，稀土絡(luò)合催化劑催化SLGNC

4、A與PoJ0聚時，不僅生成的PPO活性鏈能引發(fā)SLGNCA丌環(huán)聚合，而且形成的聚肽鏈也具有|f占性，能引發(fā)P0聚合，無規(guī)共聚得到的聚合物中含有相當(dāng)量的SLG—PO連接鍵，蛻J兩種單體趨于無規(guī)或交替共聚。通過分段加料合成得到了PSLG—PPO嵌段共聚物。這一研究結(jié)果為含聚肽共聚物的合成提供了～種新的有效途徑。合成了端頭帶氨基基團的聚乙二醇，并以此作為大單體引發(fā)劑首次引發(fā)sL(；NCA聚合，聚合物經(jīng)紅外、核磁共振、熱失重和GPC分析，證明合

5、成制得了一種新的嵌段共聚物PSLG—bPEG。由于PEG和PSLG均具有較好的生物相容性，因此這種新物質(zhì)將可很好地用作生物醫(yī)用材料。經(jīng)表征，合成的單體SLGNCA和PSLG均具有光學(xué)活性。用核磁共振法和柚俊測定法首次測定了PSLG在氯仿，氯仿與三氟乙酸混合溶劑以及i：氟乙酸t(yī)fl的i：f液性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)其在不同的溶劑中表現(xiàn)出不同的溶液行為，提出了PSI。(；的jt乖f聚集?！蘧酆衔颬SLG的DSC分析結(jié)果表明，PSLG具有熱致液品性。側(cè)鏈