具有溫敏性質(zhì)的離子型聚(L-谷氨酸酯)的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、溫敏型聚合物作為智能高分子材料中重要的一員，在生物醫(yī)用材料等領(lǐng)域中具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。但是目前報(bào)道的溫敏型聚合物很多是不可生物降解的，這在一定程度上限制了它們?cè)谏镝t(yī)用材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。而溫敏型聚多肽有良好的生物相容性以及獨(dú)特的次級(jí)結(jié)構(gòu)，因此受到了人們廣泛的關(guān)注。本文設(shè)計(jì)并合成了一系列側(cè)基含咪唑基團(tuán)的離子型聚多肽，首次發(fā)現(xiàn)了具有高臨界溶解溫度（UCST）性質(zhì)的離子型和α-螺旋型聚多肽。本文研究了聚合物分子結(jié)構(gòu)、溶液濃度和離子強(qiáng)度等因

2、素對(duì)溫敏性質(zhì)的影響，不僅豐富了溫敏型聚多肽的種類(lèi)，深化了我們對(duì)溫敏型聚多肽溶液相轉(zhuǎn)變機(jī)理的認(rèn)識(shí)，同時(shí)也為其他溫敏型聚合物的分子設(shè)計(jì)提供了理論指導(dǎo)。具體內(nèi)容如下：
　　采用單邊酯化的方法合成了γ-(4-(3-氯丙氧羰基)芐基)-L-谷氨酸酯和γ-(4-氯甲基芐基)-L-谷氨酸酯，這兩種酯與三光氣反應(yīng)得到相應(yīng)的基于 N-羰基酸酐（NCA）的單體，通過(guò)NCA開(kāi)環(huán)聚合的方法制備了兩種不同間隔基長(zhǎng)度的新型聚多肽：聚[γ-(4-(3-氯丙氧羰

3、基)芐基)-L-谷氨酸酯]和聚[γ-(4-氯甲基芐基)-L-谷氨酸酯]。通過(guò)季銨鹽化反應(yīng)成功將正丁基咪唑引入到聚多肽側(cè)鏈上得到水溶性的聚多肽離子液體，并通過(guò)離子交換反應(yīng)得到含有不同反離子的聚多肽。
　　用圓二色譜（CD）研究了離子型聚多肽在水溶液中的次級(jí)結(jié)構(gòu)，研究發(fā)現(xiàn)，聚合物在20℃到80℃溫度范圍內(nèi)具有穩(wěn)定的α-螺旋結(jié)構(gòu)。某些聚合物在有機(jī)溶劑中具有溫敏性質(zhì)。如具有碘反離子的兩種聚多肽在乙醇中都具有 UCST性質(zhì)，而基于聚[γ-(