含鹵素d10金屬配合物的設(shè)計合成，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，金屬有機發(fā)光材料在有機發(fā)光二極管，太陽能電池，化學傳感器等方面得到了很大的應(yīng)用，其中電子結(jié)構(gòu)為d10的金屬配合物是一類很重要的發(fā)光材料，特別是價廉易得，環(huán)境友好，性能優(yōu)良的一價銅配合物，日益引起關(guān)注。本論文設(shè)計合成了一系列新穎的含鹵素Cu(Ⅰ)和Zn(Ⅱ)的配合物，利用X-射線單晶衍射對配合物進行了結(jié)構(gòu)測定和分析，通過X-射線粉末衍射、元素分析、紅外光譜和紫外-可見吸收光譜對配合物進行了譜學表征，并對配合物的光學性能、熱穩(wěn)定性等

2、進行了研究，結(jié)合量化計算，初步研究了配合物的發(fā)光來源，并對配合物的結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能之間的關(guān)系進行了討論。論文主要研究如下:
　　1、PBI類配體含鹵素Cu(Ⅰ)配合物的設(shè)計合成，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究。成功設(shè)計合成了兩個吡啶基苯并咪唑類的氮配體:2-(3-吡啶基)苯并咪唑（簡稱3-PBI）、2-(4-吡啶基)苯并咪唑（簡稱4-PBI），并結(jié)合第二配體膦配體，與CuI配位，合成了6個新穎的雙核銅配合物:{Cu2(μ-I)2(3-PBI)2[T

3、PP(4-CH3)]2}(1)，{Cu2(μ-I)2(3-PBI)2[TPP(3-OCH3)]2}(2),{Cu2(μ-I)2(3-PBI)2[TPP(4-OCH3)]2·CH3CN}(3),{Cu2(μ-I)2(4-PBI)2(TPP)2·C3H6O}(4),{Cu2(μ-I)2(4-PB I)2[TPP(4-CH3)]2·TPO}(5)，{Cu2(μ-I)2(4-PBI)2[TPP(3-OCH3)]2}(6)。X-射線單晶結(jié)構(gòu)分析顯

4、示，配合物均是以[Cu2(μ-I)2]為中心的雙核銅配合物。3-PBI氮配體配合物的固體發(fā)光性能優(yōu)良。初步探索了配體對該類配合物結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能的影響，結(jié)果顯示:膦配體的空間位阻不同，配合物配位中心Cu(Ⅰ)四面體配位構(gòu)型的扭曲程度不同;膦配體上引入的取代基供電子性增強，配合物的發(fā)射波長藍移。
　　2、吡啶類配體含鹵素Cu(Ⅰ)配合物的設(shè)計合成，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究。利用吡啶類氮配體、膦配體與CuI配位合成了5個一價銅配合物{Cu2(μ-

5、I)2[Py(4-CH=CH)]2(TPP)2}(7),{Cu2(μ-I)2(PY)2[TPP(3-CH3)]2}(8),{Cu2(μ-I)2[Py(4-CH=CH)]2[TPP(3-OCH3)]2}(9),{Cu2(μ-I)2[Py(4-CH3)]2[TPP(4-CH3)]2}(10)，{Cu8(μ4-I6)(TPP)4(CN)2·H2O}(11)。X-射線單晶結(jié)構(gòu)分析顯示，配合物均是以[Cu2(μ-I)2]為中心的雙核銅配合物，配合

6、物11是以[Cu8I6(TPP)4]簇為節(jié)點，通過CN-橋聯(lián)形成的三維聚合物。配合物的固體發(fā)光性能優(yōu)良。對該類配合物的結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能之間的關(guān)系進行了初步的研究，結(jié)果顯示:氮配體引入供電子基，配合物的發(fā)射波長紅移，氮配體的不同影響LUMO能級，進而影響發(fā)光波長。結(jié)合量化計算結(jié)果，配合物的發(fā)射主要來自金屬-配體之間的電荷轉(zhuǎn)移躍遷(MLCT)，同時有鹵素-配體間的電荷轉(zhuǎn)移躍遷(XLCT)。
　　3、含鹵素Zn(Ⅱ)配合物的設(shè)計合成，結(jié)構(gòu)