三聯(lián)苯羧酸金屬配合物的合成及金屬離子檢測(cè).pdf

1、金屬-有機(jī)超分子配位聚合物是由金屬離子與有機(jī)羧酸配體通過(guò)自組裝而形成的一類新型金屬有機(jī)材料，由于其具有比表面積大、穩(wěn)定性高、結(jié)構(gòu)豐富等特點(diǎn)，被廣泛的應(yīng)用在氣體貯存、催化、藥物載體及熒光檢測(cè)等領(lǐng)域，成為了科學(xué)工作者們的研究熱點(diǎn)。特別是在熒光檢測(cè)方面，由于其對(duì)某些金屬離子具有較高的選擇性與靈敏性，被廣泛地應(yīng)用于Hg2+、Al3+、Cu2+等檢測(cè)研究中。本文以2'，5'-二甲基-[1，1'∶4'，1"-三苯基]-4，4"-二羧酸為有機(jī)配體，分

2、別與過(guò)渡金屬Zn2+和Cd2+反應(yīng)，制備了兩種新型的三維超分子金屬有機(jī)配合物，利用這兩種配合物的熒光特性對(duì)金屬離子進(jìn)行了檢測(cè)。
　　本研究首先以4-甲氧基羰基苯硼酸和1，4-二溴-2，5-二甲基苯為原料，通過(guò)鈴木交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備了有機(jī)配體2'，5'-二甲基-[1，1'∶4'，1"-三苯基]-4，4"-二羧酸(TPDC-2CH3)。然后，通過(guò)采用擴(kuò)散法培養(yǎng)了兩種具有熒光性能的三維超分子金屬有機(jī)配位聚合物單晶:[Zn(TPDC-2CH

3、3)(H2O)2]H2O(1)和[Cd(TPDC-2CH3)(H2O)4]·H2O(2)。利用傅里葉紅外變換光譜測(cè)試、核磁共振氫譜測(cè)試及核磁共振碳譜測(cè)試對(duì)有機(jī)配體TPDC-2CH3的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過(guò)傅里葉紅外變換光譜測(cè)試、X-射線粉末衍射測(cè)試、X-射線單晶結(jié)構(gòu)分析及液體紫外測(cè)試對(duì)配合物1和2的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，配合物1和2均屬于單斜晶系，并具有三維的超分子骨架結(jié)構(gòu)。熱失重測(cè)試結(jié)果表明配合物1和2在400℃時(shí)仍可保持骨架完

4、整，具有較好的熱穩(wěn)定性。利用兩種配合物材料對(duì)金屬離子進(jìn)行熒光檢測(cè)，分析可知，配合物1和2對(duì)Hg2+、Cu2+、Fe3+具有很高的選擇性以及靈敏性。特別是對(duì)Hg2+離子的檢測(cè)，與配合物2相比，配合物1展現(xiàn)出更高的檢測(cè)能力。通過(guò)選擇性試驗(yàn)結(jié)果表明，配合物1的熒光發(fā)射強(qiáng)度只與Hg2+濃度有關(guān)，并不會(huì)受pH的影響;同時(shí)，對(duì)Hg2+的檢測(cè)極限進(jìn)行了計(jì)算，結(jié)果表明，配合物1對(duì)重金屬Hg2+離子具有很高的檢測(cè)能力，檢測(cè)極限可達(dá)3.6×10-15 mo