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文檔簡介
1、咪唑類、四唑類及其衍生物的金屬配合物由于它們具有廣譜生物活性、特殊的光學(xué)性能、磁學(xué)性能、多樣的配位性能及在多個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用引起學(xué)者們的極大興趣。本文致力于設(shè)計(jì)合成出結(jié)構(gòu)新穎且具有良好生物活性的咪唑羧酸、四唑羧酸及其衍生物的金屬配合物并研究它們的抑菌活性,篩選出具有抑菌活性強(qiáng)的配合物。通過溶劑揮發(fā)法和水熱合成法共合成21個(gè)金屬有機(jī)配合物。其中2-乙基-4,5-咪唑二甲酸金屬配合物11個(gè),2-丙基-4,5-咪唑二甲酸金屬配合物4個(gè),1-H-四
2、唑-1-乙酸金屬配合物2個(gè),1-H-四唑-1-乙酸在草酸,稀土離子和硝酸鋅參與的高溫高壓反應(yīng)環(huán)境下發(fā)生原位反應(yīng),生成4個(gè)氨基乙酸與草酸的Zn—Ln稀土配合物。
通過元素分析、紅外光譜、熱重分析及單晶衍射儀對配合物的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定及表征,三種配體展現(xiàn)出豐富的配位模式。
在2-乙基-4,5-咪唑二甲酸、2-丙基-4,5-咪唑二甲酸系列配合物中展現(xiàn)出8種不同的配位模式:
(1)通過一個(gè)咪唑氮原子和一
3、個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子(配合物2、3、4、12、15):
(2)通過一個(gè)咪唑氮原子和一個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過同一個(gè)羧酸上的另一個(gè)氧原子橋連另一個(gè)中心離子(配合物5、6);
(3)通過一個(gè)咪唑氮原子和一個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過另一個(gè)羧酸上的氧原子橋連另一個(gè)中心離子(配合物7、8、14);
(4)通過一個(gè)咪唑氮原子和一個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過另一
4、個(gè)羧酸上的氧原子橋連另外兩個(gè)中心離子(配合物9);
(5)通過一個(gè)咪唑氮原子和一個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過同一個(gè)羧酸氧原子橋連另一個(gè)中心離子,同時(shí)通過另一個(gè)羧基的氧原子橋連第三個(gè)中心離子(配合物10);
(6)通過一個(gè)羧基上的兩個(gè)氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過同一個(gè)羧酸氧原子橋連另一個(gè)中心離子,同時(shí)通過另一個(gè)羧基的氧原子橋連第三個(gè)中心離子(配合物10);
(7)通過兩個(gè)咪唑氮原子和
5、兩個(gè)羧酸氧原子分別雙齒螫合兩個(gè)鄰近的中心離子(配合物11);
(8)通過一個(gè)咪唑氮原子和一個(gè)羧酸氧原子雙齒螯合一個(gè)中心離子并通過同一個(gè)羧酸氧原子橋連另一個(gè)中心離子(配合物13)。
在四唑-1-乙酸配合物中展現(xiàn)出兩種不同的配位模式:
(1)通過兩個(gè)羧基氧原子螯合一個(gè)中心離子,并通過其中一個(gè)羧酸氧原子橋連鄰近的的中心離子,同時(shí)通過一個(gè)四唑氮原子橋連第三個(gè)中心離子(配合物16);
(2)
6、通過兩個(gè)羧酸氧原子分別單齒連接兩個(gè)中心離子,同時(shí)通過兩個(gè)四唑氮原子單齒連接另外兩個(gè)中心離子(配合物17)。
采用酶標(biāo)儀法測定三種配體和九種金屬配合物對水產(chǎn)品加工及貯藏過程中常見的大腸桿菌、巴氏桿菌及蠟質(zhì)芽孢桿菌的生長抑制作用,分析設(shè)計(jì)合成的金屬配合物的抑菌活性。抑菌活性實(shí)驗(yàn)表明,九種金屬配合物都具有抑菌活性,其中配合物5在低濃度時(shí)對三種菌表現(xiàn)出一定的抑制作用,但是隨著濃度的升高,其抑菌作用轉(zhuǎn)變?yōu)榇龠M(jìn)菌體生長的作用,與配體的
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