以Schiff堿金屬配合物為載體三種陰離子電極的研究.pdf

1、離子選擇電極分析法是一種設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，測(cè)量范圍廣，靈敏度高，能進(jìn)行快速連續(xù)監(jiān)測(cè)的分析方法，它在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的許多部門都獲得了實(shí)際應(yīng)用。離子選擇性電極載體的設(shè)計(jì)、合成和應(yīng)用是離子選擇性電極發(fā)展的關(guān)鍵。近年來一些Schiff堿及其金屬配合物由于具有特殊的平面結(jié)構(gòu)及適宜的路易斯酸度而被用作離子選擇性電極的電活性物質(zhì)，大大促進(jìn)了離子選擇性電極的發(fā)展。本論文合成了Schiff堿及其金屬配合物，并研究了以這些配合物為中性載體的PVC溶

2、劑聚合膜陰離子選擇性電極的電位響應(yīng)性能。本文的研究工作如下： 1.以異雙Schiff喊金屬配合物為載體碘離子電極的研究研究了以乙二胺、乙酰丙酮縮水楊醛異雙席夫堿合鈷(Ⅱ)為載體的PVC膜電極，該電極對(duì)碘離子(I-)具有優(yōu)良的電位響應(yīng)特性并呈現(xiàn)反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)镮->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2->Cl->Ac->NO3->SO42-。在pH 2.0的磷酸鹽緩沖體系中，對(duì)

3、I-在1.0×10-1～1.0×10-7 mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-50.7mV/dec(26℃)，檢測(cè)下限為3.9×10-8mol/L。采用交流阻抗技術(shù)和紫外可見光譜技術(shù)研究了電極的響應(yīng)機(jī)理，結(jié)果表明配合物中心金屬原子的結(jié)構(gòu)以及載體本身的結(jié)構(gòu)與電極的響應(yīng)行為之間有非常密切的構(gòu)效關(guān)系。電極具有響應(yīng)快、重現(xiàn)性好、制備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。將電極初步應(yīng)用于藥物和食鹽中碘的分析，結(jié)果較為滿意。 2.以水楊醛縮4-氨基安替比林S

4、chiff堿金屬配合物為載體硫氰酸根離子電極的研究合成了水楊醛縮4-氨基安替比林Schiff堿金屬配合物，并以此為載體研究了該電極對(duì)陰離子的電位響應(yīng)特性，發(fā)現(xiàn)以水楊醛縮4-氨基安替比林合銅([Cu(Ⅱ)-SAMT])為載體的離子選擇性電極對(duì)硫氰酸根離子呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應(yīng)和反Hofmeister選擇性序列：SCN->Sal->ClO4->NO3->Cl->Br->I->SO32->NO2->SO42-。在pH=4.0的磷酸鹽緩沖體系中，硫

5、氰酸根離子在1.0×10-1～1.0×10-6mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-55.64 mV/SCN-(26℃)，檢測(cè)下限為6.3×10-7mol/L。采用紫外光譜技術(shù)和交流阻抗研究了電極的響應(yīng)機(jī)理，并將電極應(yīng)用于樣品分析，結(jié)果比較滿意。 3.以香草醛縮二乙烯三胺Schiff堿金屬配合物為載體水楊酸根離子電極的研究合成了香草醛縮二乙烯三胺合鈷(Ⅱ([Co(Ⅱ)-VADTR])和香草醛縮二乙烯三胺合鎳(Ⅱ)[Ni(Ⅱ

6、)-VADTR]兩種金屬配合物。以[Ni(Ⅱ)-VADTR]為載體的離子選擇性電極對(duì)水楊酸根呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應(yīng)和反Hofmeister選擇性序列：Sal->SCN->I->Cl->ClO4->Ac->NO2->Br->SO32->NO3->SO42-。在pH=5.0的磷酸鹽緩沖體系中該電極具有最佳的電位響應(yīng)，水楊酸根離子在1.58×10-6～1.0×10-1mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-53.0 mV/Sal-(26℃)，