以Schiff堿金屬配合物為中性載體的水楊酸根及硫氰酸根離子選擇電極研究.pdf

1、離子選擇電極分析法是以離子選擇電極作為指示電極的一種電位分析法，是電化學分析的一個重要分支。離子選擇電極是比較成熟的己獲得廣泛應用的一類電化學傳感器。PVC膜離子選擇性電極由于具有構造簡單、成本低廉、使用起來非常簡便快捷等優(yōu)點，所以其作為一種常規(guī)的檢測各種陰陽離子的手段而被廣泛的運用于臨床醫(yī)學研究、環(huán)境科學和工業(yè)生產等各個領域。離子選擇性電極載體的設計、合成和應用是離子選擇性電極研究的一個重要方向，尋找和研究能識別各種特定離子、性能更加

2、優(yōu)良的活性物質，用于PVC膜離子選擇性電極的構建有著重要的理論和實踐意義。近年來，研究反Hofmeister行為的陰離子選擇性電極成為電分析和電化學傳感器研究領域中重要的方向之一。自從人們發(fā)現了Schiff堿金屬配合物能對特定的陰離子有選擇性的識別作用后，以其為載體的、有著廣闊應用前景的離子選擇電極正成為研究的熱點。 本論文綜述了離子選擇電極的基礎理論，介紹了陰離子選擇電極的發(fā)展及其現狀。研究了基于水楊醛縮鄰氨基苯酚合鈷(Ⅱ)金

3、屬配合物[Co(Ⅱ)-SAAP]為中性載體的PVC膜陰離子電極。該電極對水楊酸根(Sal-)具有優(yōu)良的電位響應性能和選擇性并呈現出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序為Sal-＞ClO4-＞SCN-＞I-＞NO2-＞NO3-＞Br-＞Cl-＞SO32-＞SO42-。在pH為5.0的磷酸鹽緩沖體系中，電極電位呈現近能斯特響應，線性響應范圍為9.0×10-6～1.0×10-1mol/L，斜率為-54.3mV/dec(20℃)，檢出

4、下限為5.0×10-6mol/L。還首次研究了以2`-(2-呋喃亞甲基)水楊酰腙Schiff堿銅(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-THBH]為中性載體的PVC膜電極，該電極對硫氰酸根離子(SCN-)具有優(yōu)良的電位響應特性并呈現出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序為：SCN-＞Sal-＞ClO4-＞I-＞Br-＞NO3-＞Cl-＞NO2-＞SO32-＞SO42-＞H2PO4-。電極在pH5.0的磷酸鹽緩沖體系中，對SCN-在1.0×1

5、0-1～5.0×10-6mol/L濃度范圍內呈近能斯特響應，斜率為53.4mV/dec(25℃)，檢測下限為1.2×10-6mol/L。對該兩種電極，采用交流阻抗技術和紫外可見光譜技術研究了其響應機理，結果表明配合物中心金屬原子的結構以及載體本身的結構與電極的響應行為之間有非常密切的構效關系。該兩種電極具有響應快、重現性好、檢出限低、制備簡單等優(yōu)點。將電極用于藥品、廢水等實際樣品的分析，其結果令人滿意。 該研究論文為以Schif