系列釩酰腙配合物的單晶合成及生物活性研究.pdf

1、釩是生命體內(nèi)的一種超微量金屬元素，因具有與磷酸鹽的化學(xué)相似性及本身的氧化還原性而與一些重要生理過程相關(guān)，其生理活性主要包括：Na<'+>，K<'+>-ATPase抑制劑、磷酰轉(zhuǎn)移酶抑制劑、含釩固氮酶、釩鹵過氧化物酶、擬胰島素活性，以及與鹵過氧化物酶相關(guān)的氧轉(zhuǎn)移催化(硫化物的氧化)和氧化鹵代反應(yīng)等方面。特別是擬胰島素活性、釩鹵過氧化物酶和含釩固氮酶活性近年來引起了人們的極大關(guān)注，新穎結(jié)構(gòu)含釩配合物的合成及其結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系、生物藥物活性的

2、探討受到了人們的廣泛青睞。 (1)本課題設(shè)計(jì)、合成了系列具有特征結(jié)構(gòu)的單、雙酰腙化合物，并以其為配體，與多種釩原料VO(acac)<,2>、V<,2>O<,5>、VOSO<,4>、NH<,4>VO<,3>等在各種實(shí)驗(yàn)條件下反應(yīng)以培養(yǎng)系列釩酰腙配合物單晶。 (2)對所得單晶進(jìn)行IR、UV/vis、<'1>H NMR、TG等結(jié)構(gòu)表征，進(jìn)而測定其X射線衍射晶體結(jié)構(gòu)，證明我們最終得到了鄰香草醛苯甲酰腙雙氧釩乙醇胺(配合物1)、鄰

3、香草醛苯甲酰腙雙氧釩二乙三胺(配合物2)、鄰香草醛2一呋喃甲酰腙雙氧釩乙醇胺(配合物3)、鄰香草醛3-羥基2-萘甲酰腙雙氧釩乙醇胺(配合物4)等幾種目標(biāo)配合物單晶。它們的配位中心均為順式雙氧釩(cis-VO<,2><'+>)的五配位擬四方錐構(gòu)型，酰腙配體均以烯醇式的二價(jià)陰離子的形式進(jìn)行三齒配位，形成的一價(jià)配陰離子間存在有機(jī)陽離子(HOCH<,2>CH<,2>N<'+>H<,3>或<'+>NH<,3>CH<,2>CH<,2>NHCH<,2

4、>CH<,2>NH<,2>等)，后者起平衡電荷、形成氫鍵和填充空間的作用。幾種配合物均為層狀結(jié)構(gòu)，晶胞內(nèi)均存在π-π堆積和氫鍵作用。 (3)使用紫外光譜法和熒光光譜法分別測定了所得配合物與ct-DNA之間的相互作用，發(fā)現(xiàn)它們之間均存在一定強(qiáng)度的相互作用，推測其作用方式可能是配合物分子的酰腙配體部分插入了DNA雙螺旋鏈的堿基對之間，產(chǎn)生了配合物芳香生色團(tuán)與DNA堿基對之間的堆積相互作用。 (4)所得的同類型配合物中，代表性