脫羧反應(yīng)甲基自由基及多氮化學(xué)研究.pdf

1、目前，自由基化學(xué)是有機(jī)化學(xué)的一個重要研究方向。自由基中間體在理論計(jì)算和有機(jī)合成中都具有重要的地位和作用。但是甲基自由基由于其特別的活潑，在理論計(jì)算中涉及的較多，而真正在有機(jī)合成中獲得并應(yīng)用卻很少，我們根據(jù)Nelsen等人的工作，通過過氧丙酮與三甲基苯肼反應(yīng)來嘗試獲得甲基自由基，但是我們并沒有如期得到N-甲基化的鹽類物質(zhì)或者氧化的產(chǎn)物。
　　 多氮化合物由于其蘊(yùn)含較大的能量是一種理想的高能密度材料，在軍用和民用領(lǐng)域有著巨大的潛在應(yīng)

2、用價(jià)值。雖然多氮化合物的制備存在極大地困難，但還是引起了許多化學(xué)家的密切注意。我們組也在多氮化合物的合成方面開展了一些工作。我對DEAD、N，N-二苯甲?；嫉约癗-苯甲酰基-N'-甲酸乙酯基偶氮分別進(jìn)行光照，合成兩分子偶聯(lián)的四氮化合物。但是只有DEAD反應(yīng)可以得到少量的四氮化合物15、大量的氫化產(chǎn)物16以及部分三個酯基取代的肼類化合物18;而N，N'-二苯甲?；嫉诠庹諚l件下除了可以得到極少量的三苯甲?；?4外，還可以得到大量的