草酰胺配合物與N-羥基鄰苯二甲酰亞胺（NHPI）協(xié)同催化氧化研究.pdf

1、仿生氧載體的研究不僅對揭示生物體內(nèi)氧的可逆鍵合,活化和氧化反應(yīng)機制具有重要的理論意義,而且在化學(xué)分離氧和溫和條件下實現(xiàn)催化氧化反應(yīng)的高效高選擇性等方面都表現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景.目前,該研究多集中在金屬卟啉,希夫堿等配合物,但因其制備難,價格昂貴等問題難于解決,因而不易獲得實際應(yīng)用.草酰胺配合物則合成簡便,原料易得,而且結(jié)構(gòu)可調(diào)性大,有望開拓成為非卟啉類仿生氧載體的新模型化合物,因此對其研究具有很重要的理論意義和實際價值. 本文共設(shè)

2、計合成了6個草酰胺過渡金屬配合物,并以<'1>H NMR,IR和元素分析進行了表征. 本文首次研究了草酰胺配合物與N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)在對取代芳烴及醇類化合物催化氧化中所起的協(xié)同效應(yīng),考察了配體中不同中心金屬離子、不同配體、反應(yīng)溫度、時間及氧氣壓力對乙苯氧化反應(yīng)的影響.實驗發(fā)現(xiàn):1.NHPI明顯提高草酰胺配合物的催化活性,在氧化反應(yīng)中有較好的協(xié)同作用;2.不同中心金屬離子配合物的催化氧化活性次序為:Coq(Ⅱ)>N

3、i(Ⅱ)>Cu(Ⅱ);3.雙草酰胺類配合物的催化活性要高于草胺酸類配合物;該體系催化氧化乙苯時,草酰胺配合物配體苯環(huán)上所連取代基為吸電子基團時的催化活性要高于供電子基團,而該電子效應(yīng)對苯甲醇氧化反應(yīng)沒有明顯的影響;4.乙苯較理想的催化氧化條件,即反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)時間10h、氧氣壓力為0.3MPa. 草酰胺配合物/NHPI體系表現(xiàn)出較好的催化活性、選擇性和底物普適性,具有良好的應(yīng)用前景.例如,在80℃催化氧化苯甲醇時,轉(zhuǎn)化率達