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1、熒光探針的開發(fā)與應(yīng)用研究是超分子化學(xué)領(lǐng)域迅速發(fā)展的重要分支。本文設(shè)計(jì)合成了10個(gè)分別含有苯并菲、香豆素和1,8-萘酰亞胺熒光團(tuán)的三類分子探針化合物,通過紫外、熒光光譜研究了所得探針在不同溶劑中的光譜性質(zhì),以及對(duì)不同金屬離子和水分子的識(shí)別性能。
首先設(shè)計(jì)合成了一系列由不同識(shí)別基團(tuán)相連接的含苯并菲熒光團(tuán)的分子探針,并通過熒光光譜研究了其對(duì)金屬陽離子的識(shí)別性能。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),具有二硫醚結(jié)構(gòu)的雙苯并菲探針A2、A4在乙腈溶液中對(duì)Hg2
2、+離子具有較好的識(shí)別作用,以1-苯并菲基為熒光團(tuán)的A2在加入Hg2+后熒光波長(zhǎng)發(fā)生專屬性的紅移,而以2-苯并菲基為熒光團(tuán)的A4在加入Hg2+后熒光強(qiáng)度幾乎完全猝滅。
其次,設(shè)計(jì)合成了以香豆素為熒光團(tuán),具有單、雙亞胺結(jié)構(gòu)的分子探針B2、B3,通過它們?cè)诓煌軇┲凶贤?、熒光光譜對(duì)金屬陽離子的響應(yīng),研究了分子識(shí)別過程中的溶劑效應(yīng)。結(jié)果表明在極性較弱的溶劑中,由于主客體分子的溶劑化程度低,探針能對(duì)多種金屬離子發(fā)生絡(luò)合作用;而在極性
3、溶劑中則相反,B2和B3對(duì)金屬離子的識(shí)別選擇性提高。同時(shí)值得說明的是,B2和B3在乙腈溶液中均能選擇性的與Cu2+發(fā)生作用,分解生成具有強(qiáng)熒光的香豆素醛化合物B1,從而達(dá)到對(duì)Cu2+的選擇性識(shí)別。
最后設(shè)計(jì)合成了一系列對(duì)溶劑極性變化非常敏感的N-芳雜環(huán)-1,8-萘酰亞胺化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和量化計(jì)算研究均表明了芳雜環(huán)的引入增強(qiáng)了這類化合物基態(tài)到激發(fā)態(tài)的偶極矩變化(△μ),這使得N-芳雜環(huán)-1,8-萘酰亞胺的熒光量子產(chǎn)率隨著溶劑
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