含氟香豆素類熒光探針的合成及對金屬離子識別作用的研究.pdf

1、近些年來，香豆素母體被廣泛應用于生物、醫(yī)藥、香料、化妝品及熒光染料等領域。由于苯并吡喃結構具有熒光量子產率高，Stokes位移大，光物理和光化學性質可調以及光穩(wěn)定性好等優(yōu)點，香豆素類化合物已成為熒光傳感器分子設計中的優(yōu)秀候選熒光團。以香豆素類為基礎的熒光傳感器近年來逐漸成為一個新興的研究熱點。
　　 本論文對大量關于香豆素的合成和作為熒光探針方面研究的文獻作了詳細的介紹和總結，并在其基礎上，設計出了一條合成新型三氟甲基香豆素類熒

2、光探針的路線。已往報道的含三氟甲基香豆素母體多是4位含三氟甲基的香豆素，主要是利用取代苯酚與含三氟甲基類化合物發(fā)生Pechmann反應而成。而本課題中所設計的3-三氟乙?；愣顾仡惢衔锸抢肒noevenagel反應兩步得到的。由于三氟甲基的強吸電子作用，導致三氟乙酰基的羰基的活性高于酯羰基，因此經(jīng)典Knoevenagel反應僅能得到半縮醛結構，必須在高溫、酸性條件下重排才能形成3位上含三氟乙?；南愣顾啬阁w。最終香豆素母體與含氨基的

3、化合物在氯苯中反應0.5-6h，即可得到所設計的含氟香豆素熒光探針。
　　 本論文利用1HNMR、13CNMR、19FNMR、MS、IR和單晶X-射線衍射對化合物的結構進行了表征，同時對其合成條件進行了探索，找到了最佳反應條件并達到了很高的產率。我們選出了典型化合物的代表，對其進行了紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的測試和分析，計算出了化合物的熒光量子產率。
　　 熒光探針9、11、12分別作為苯腙基三氟乙基香豆素類、苯酰腙基

4、三氟乙基香豆素類和亞胺基三氟乙基香豆素類的代表，分別對金屬離子Mg2+、Zn2+、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Hg2+、Co2+、Fe3+、A13+進行了紫外吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的測試，結果表明，熒光探針9、12對九種金屬離子均無熒光識別作用，而熒光探針11對金屬離子Cu2+和Ni2+有明顯的熒光減弱的效應。特別是加入金屬離子Cu2+后，顏色由橙變紅，有明顯的肉眼可識別效應。研究表明，熒光探針11在加入金屬離子Cu2+或Ni2+后，