基于4-胺基萘酰亞胺熒光染料和新型苝二酰亞胺熒光分子探針的設(shè)計(jì)、合成及性能研究.pdf

1、有機(jī)熒光染料在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、輕紡、能源、國(guó)防和基因生物方面具有廣闊的應(yīng)用前景，已被廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、紙張、食品、塑料、洗滌劑、化妝品和紡織行業(yè)。目前國(guó)際上在熒光染料方面已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展，但國(guó)內(nèi)在這方面的發(fā)展相對(duì)還比較緩慢，因此設(shè)計(jì)并合成具有特殊功能的熒光染料已經(jīng)成為化學(xué)工作者的一項(xiàng)迫切任務(wù)。
　　4-胺基-1，8-萘酰亞胺衍生物其結(jié)構(gòu)具有較好的剛性和共平面性、以及結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、易于修飾、熒光量子產(chǎn)率高、熒光發(fā)射波長(zhǎng)適中、斯

2、托克斯位移大等優(yōu)點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)熒光染色、光電轉(zhuǎn)換材料、激光材料、熒光標(biāo)記和熒光探針方面。
　　在第一部分研究工作中，我們以二-（2-皮考林）胺基(DPA)作為修飾基團(tuán)，通過不同的連接基，分別是苯基和芐基，與萘酰亞胺連接，構(gòu)筑了6種4-胺基萘酰亞胺類衍生物，通過氫譜、碳譜對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并用紫外可見吸收光譜和熒光發(fā)射光譜對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)。通過比較它們的光譜性質(zhì)得出三點(diǎn)結(jié)論:(1)通過比較化合物1和3,2和4的光譜性質(zhì)，表明

3、4-位取代基中連接基結(jié)構(gòu)的微小改變對(duì)化合物的光譜性質(zhì)影響顯著，而酰亞胺N-位取代基中連接基的變化對(duì)化合物的光譜性質(zhì)影響較小;(2)通過比較化合物1和2，3和4，以及化合物3'和4'的光譜性質(zhì)，表明在萘酰亞胺的4-位和酰亞胺N-位兩個(gè)不同的位點(diǎn)，相同的取代基位于骨架結(jié)構(gòu)中的4-位時(shí)，對(duì)物質(zhì)的熒光淬滅程度大;而修飾在酰亞胺N-位時(shí)，對(duì)整個(gè)化合物的熒光淬滅程度較小;(3)通過比較同分異構(gòu)體3和3'，4和4'的光譜性質(zhì)，表明對(duì)于對(duì)位和間位取代基

4、時(shí)，間位不利于DPA基團(tuán)通過PET過程淬滅推拉體系的熒光（間位效應(yīng)），所以對(duì)位取代基對(duì)體系的熒光淬滅程度大于間位。
　　苝二酰亞胺(PDIs)與萘酰亞胺類似也以其良好的熱，光以及化學(xué)穩(wěn)定性，以及可修飾性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，迅速成為光電材料中新型分子器件研究的熱點(diǎn)。
　　在第二部分研究工作中，我們以二-（2-皮考林）胺基(DPA)作為修飾基團(tuán)，通過用不同的橋基連接，分別是苯基、N-乙基苯胺和飽和乙基，合成了3種PDIs衍生物，分別為PD

5、I-1，PDI-2，PDI-3，通過氫譜、碳譜和質(zhì)譜對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并用紫外可見吸收光譜和熒光發(fā)射光譜對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)。其中PDI-1對(duì)Pd2+表現(xiàn)出高度的選擇性，熒光增強(qiáng)達(dá)到120倍，從ESI-MS、Job'splot和熒光滴定曲線的非線性擬合等一系列實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定PDI-1和Pd2+在DMF/H2O混合體系中形成化學(xué)計(jì)量比為1∶1的配合物，通過Benesi-Hildebrand分析得出絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)為2.24×104M-1，這是首