端β環(huán)糊精碳硅烷樹枝狀化合物的合成及其在手性拆分中的應(yīng)用.pdf

1、論文對(duì)有機(jī)硅樹枝狀大分子的合成方法、性能、外端官能化以及應(yīng)用做了詳細(xì)的介紹,并對(duì)β-環(huán)糊精及其衍生物的在毛細(xì)管電泳手性拆分中的應(yīng)用做了闡述.分別合成了兩代(G1P,G2P)外端含Si-Cl鍵的碳硅烷樹枝狀大分子,以及兩種β-環(huán)糊精衍生物:2,6-二-O-甲基-β-環(huán)糊精和2-O-羥丙基-β-環(huán)糊精,并利用β-環(huán)糊精及其衍生物對(duì)樹枝狀碳硅烷進(jìn)行外端改性.分別以不同官能團(tuán)封端的碳硅烷樹枝狀大分子作為涂層材料,通過化學(xué)鍵合的方法制備毛細(xì)管電色

2、譜涂層柱,利用制得的涂層毛細(xì)管柱分離撲爾敏、鹽酸異丙嗪和苯丙胺手性異構(gòu)體,取得了較好的分離效果. 本研究工作的內(nèi)容主要包括以下幾個(gè)方面: (1)碳硅烷類樹枝狀大分子的合成:以2,4,6,8-四甲基-2',4',6',8'-四乙烯基.環(huán)四硅氧烷(D<,4><'Vi>)為核,甲基氫二氯硅烷和烯丙基溴化鎂為單體,重復(fù)進(jìn)行硅-加成反應(yīng)(Karstedt催化)和Grignard反應(yīng),分別制得兩代(G1P,G2P)外端含Si-Cl鍵

3、的碳硅烷樹枝狀大分子: (2)β-環(huán)糊精的修飾:利用β-環(huán)糊精上的羥基活性,制得2,6-二-O-甲基-β-環(huán)糊精和2-O-羥丙基-β-環(huán)糊精兩種衍生物; (3)產(chǎn)品的表征:對(duì)合成的碳硅樹枝狀大分子利用紅外、核磁表征特征官能團(tuán),用粘度計(jì)表證流變性質(zhì),通過熱重分析來(lái)測(cè)試產(chǎn)品的耐高溫穩(wěn)定性,用元素分析測(cè)試分子中的碳?xì)浜?以此來(lái)確定它們的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì); (4)化學(xué)鍵合涂層柱的制備及性能評(píng)價(jià):先用氫氧化鈉溶液對(duì)毛細(xì)管柱

4、內(nèi)壁進(jìn)行預(yù)處理,通過Si-Cl鍵與Si-OH鍵的化學(xué)反應(yīng)將G1P或G2P鍵合于毛細(xì)管內(nèi)壁,再用β-環(huán)糊精及其衍生物將剩余的Si-Cl鍵官能化,在氣象色譜爐中經(jīng)老化處理得化學(xué)鍵合涂層的毛細(xì)管柱. (5)考察了不同代數(shù)碳硅烷樹枝狀大分子修飾的毛細(xì)管涂層柱,結(jié)果表明開管修飾毛細(xì)管柱性能穩(wěn)定、重現(xiàn)性好、使用壽命長(zhǎng),分離柱效和分辨率隨著代數(shù)的增加而增大.通過G2P代產(chǎn)品修飾開管毛細(xì)管柱分析,對(duì)撲爾敏和鹽酸異丙嗪手性異構(gòu)的分離檢測(cè)峰峰形尖銳