含苯基碳硅烷樹枝狀化合物硅膠鍵合固定相的制備及性能研究.pdf

1、高效液相色譜具有分離效率高、分離條件溫和等特點而與氣相色譜得以互補，在分離領(lǐng)域占有重要地位。硅膠鍵合固定相作為色譜柱填料，在高效液相色譜中有著廣泛的應(yīng)用和很高的理論價值，它能完成高效液相色譜所面臨的絕大部分任務(wù)。固定相性能的好壞直接影響到高效液相色譜柱效的高低，它對提高高效液相色譜的分離性能和分離速度有著重要的影響。 有機硅樹枝狀大分子是主要以Si-C、Si-O-Si、Si-Si鍵等為骨架的樹枝狀化合物，具有化學惰性，合成時無降

2、解副反應(yīng)，在大分子量時保持高度流動性的特點，在色譜、催化、醫(yī)藥、功能材料等領(lǐng)域都有重要用途。 本文以甲基三氯硅烷(CH<,3>SiCl<,3>)為核、烯丙基氯化鎂為格氏試劑，采用發(fā)散式合成方法制備了G<,1>、G<,2>代末端為烯丙基的碳硅烷樹枝狀化合物，并對易交聯(lián)碳硅烷樹枝狀化合物的純化問題進行了研究。 將G<,1>、G<,2>代樹枝狀化合物與甲基含氫二氯硅烷(CH<,3>HSiCl<,2>)發(fā)生硅氫加成，并在此基礎(chǔ)上

3、依次與溴苯、烯丙基氯及溴乙烷格氏試劑反應(yīng)制備末端為苯基、烯丙基及乙基的兩代碳硅烷樹枝狀化合物。利用紅外光譜、核磁共振譜對所有化合物進行了表征；比較了三種格氏試劑制取過程的不同及活性的差異，并討論了除水除氧條件對格氏試劑制備的重要性；分析了潮氣、溫度控制等實驗條件對硅氫加成反應(yīng)的影響，并對溶劑的選擇問題進行了探討。 將得到的末端為苯基、烯丙基及乙基的兩代碳硅烷樹枝狀化合物與酸洗處理過的直徑為5μm的球形硅膠在甲苯回流和有機堿作催化

4、劑的條件下進行鍵合反應(yīng)。對所合成的鍵合固定相通過紅外光譜、元素分析等方面進行綜合表征。 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，末端含苯基的G<,2>硅膠鍵合相的鍵合量為3.89μmol/m<'2>，G<,3>硅膠鍵合相的鍵合量為2.06μmol/m<'2>，這是由于G<,3>代末端含苯基的碳硅烷樹枝狀化合物相比G<,2>代的碳硅烷樹枝狀化合物體積要大很多，增加了空間位阻，阻礙了末端的Si-Cl鍵與酸洗處理過的硅膠表面的Si-OH之間的反應(yīng)所造成的。

5、 首次將合成的末端含苯基碳硅烷樹枝狀化合物硅膠鍵合固定相用作高效液相色譜柱填料，各方面結(jié)果明確顯示出反應(yīng)是按照所設(shè)計的合成路線進行的；合成的鍵合固定相具有良好的分離性能，對醇類、烷基取代苯類、甲基丙烯酸酯類、鄰苯二甲酸酯類等具有良好的分離效果。論文比較了G<,2>、G<,3>代鍵合硅膠固定相的分離性能。結(jié)果顯示，G<,3>代樹枝狀化合物的體積較大，對空間的三維占有趨勢得以較為充分的體現(xiàn)；飽和的烷基鏈正丙基在G<,3>代樹枝狀化合物體內(nèi)大