超支化聚硅碳烷大分子鍵合β-環(huán)糊精的合成及其在分離手性化合物中的應(yīng)用.pdf

1、論文對(duì)超支化聚硅碳烷的合成方法、性能、及應(yīng)用做了詳細(xì)的介紹，并對(duì)β—環(huán)糊精及其衍生物的在毛細(xì)管電泳手性拆分中的應(yīng)用做了闡述。分別合成了兩代(G2，G3)超支化聚硅碳烷大分子；并且合成了羥丙基—β—環(huán)糊精：以及使用β—環(huán)糊精與羥丙基—β—環(huán)糊精對(duì)兩代超支化聚硅碳烷進(jìn)行了端基改性。分別以不同官能團(tuán)封端的超支化聚硅碳烷大分子作為涂層材料，通過(guò)化學(xué)鍵合的方法與物理吸附的方法制備毛細(xì)管涂層柱。利用制得的涂層毛細(xì)管柱分離氧氟沙星、撲爾敏手性異構(gòu)體，

2、并且分離了市售氧氟沙星滴眼液與氧氟沙星片劑，取得了較好的分離效果。 本研究工作的內(nèi)容主要包括以下幾個(gè)方面： (1)超支化聚硅碳烷大分子的合成：以2,4，6，8—四甲基-2,4，6，8—四乙烯基—環(huán)四硅氧烷(D4Vi)為核，甲基氫二烯丙基硅烷為重復(fù)單體，在Karstedt催化劑條件下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，分別制得兩代(G2，G3)超支化聚硅碳烷大分子； (2)β—環(huán)糊精的修飾：利用β—環(huán)糊精上的羥基活性，制得羥丙基—β

3、—環(huán)糊精衍生物(HP—β—CD)； (3)產(chǎn)品的表征：對(duì)合成的超支化聚硅碳烷大分子利用紅外、核磁表征特征官能團(tuán)，用粘度計(jì)表征流變性質(zhì)，通過(guò)熱重分析來(lái)測(cè)試產(chǎn)品的耐高溫穩(wěn)定性，用元素分析測(cè)試分子中的碳?xì)浜?，以此?lái)確定它們的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)； (4)端基的改性：使用甲基氫二氯硅烷，在Karstedt催化劑條件下對(duì)所合成的超支化聚硅碳烷進(jìn)行硅氫加成，將超支化聚硅碳烷外端的碳碳雙鍵部分改性成硅氯鍵，再使用β—環(huán)糊精與羥丙基—β—環(huán)

4、糊精分別對(duì)其進(jìn)行端基改性，從而將兩種環(huán)糊精鍵合到超支化聚硅碳烷外端； (5)化學(xué)鍵合涂層柱的制備及性能評(píng)價(jià)：先用1mol/L氫氧化鈉與1mol/L鹽酸溶液先后對(duì)毛細(xì)管柱內(nèi)壁進(jìn)行預(yù)處理，將硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三乙氧基硅烷(KH-151)通入毛細(xì)管中，將毛細(xì)管內(nèi)壁的硅羥基改性為碳碳雙鍵。用DMF溶解改性后的超支化聚硅碳烷大分子與偶氮二異丁腈，通入毛細(xì)管。在60～65℃條件下進(jìn)行熱交聯(lián)反應(yīng)2小時(shí)，在氣相色譜爐中經(jīng)老化處理得化學(xué)鍵合涂層的毛

5、細(xì)管柱。 (6)物理吸附涂層柱的制備及性能評(píng)價(jià)：先用1mol/L氫氧化鈉與1mol/L鹽酸溶液對(duì)毛細(xì)管柱內(nèi)壁進(jìn)行預(yù)處理，將端基改性的超支化聚硅碳烷大分子使用DMF溶解后通入毛細(xì)管中，于160℃條件下加熱2小時(shí)，使用甲醇沖洗柱子0.5小時(shí)，氮?dú)獯蹈桑跉庀嗌V爐中經(jīng)老化處理得物理吸附涂層的毛細(xì)管柱。 (7)考察了不同代數(shù)超支化聚硅碳烷大分子修飾的毛細(xì)管涂層柱，探討了化學(xué)與物理吸附法制備的毛細(xì)管柱的分離效果。通過(guò)對(duì)比結(jié)果表明