基于含N雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體的自組裝化學(xué)及其性質(zhì)研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了一系列基于1,3,4-oxadiazole和carbazole雜環(huán)橋聯(lián),吡啶為配位端基的彎折型有機(jī)配體。利用這些配體與 Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)等過(guò)渡金屬組裝,合成了17個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配位化合物,通過(guò)紅外、核磁、元素分析及 X-射線單晶衍射及粉末衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu),并對(duì)部分化合物的熒光、客體小分子吸附與分離等物理、化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　一、利用1,

2、3,4-oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)配體L1與Cd(II)離子組裝得到了具有~10.5?×4.0?孔穴的二維Cd-MOF:[Cd(L1)2(SO3CF3)2]·2THF。該化合物具有良好的熱穩(wěn)定性(框架能穩(wěn)定到300?C)。研究發(fā)現(xiàn),在保持框架穩(wěn)定的情況下,該化合物能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)C6-C8芳香分子(苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯)的可逆吸附及解吸附。有趣的是,在溫和的實(shí)驗(yàn)條件下,Cd-MOF能夠?qū)崿F(xiàn)苯-環(huán)己烷混合物以及苯-甲苯混合物

3、的有效分離。并利用固態(tài)熒光光譜研究了利用客體吸附得到的5個(gè)主-客體超分子體系(AromaticsìCd(L1)2(SO3CF3)2)的熒光性質(zhì)。
　　二、利用1,3,4-oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)配體與過(guò)渡金屬Co(II)、Cd(II)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)和Cu(I)組裝得到了8個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,通過(guò)IR和X-射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,利用1H NMR和元素分析表征了化合物的組成,TGA和PXR

4、D表征了熱穩(wěn)定性,并研究了部分化合物的熒光性質(zhì)。
　　三、合成了一系列以 carbazole雜環(huán)橋聯(lián)的吡啶類配體,并利用它們與過(guò)渡金屬Cd(II)離子組裝,得到了9個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,討論了配體構(gòu)型、陰離子對(duì)形成配位化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　研究結(jié)果表明,本文設(shè)計(jì)合成的以吡啶為配位端基的有機(jī)配體,與過(guò)渡金屬離子組裝可得到具有新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和優(yōu)良功能化性質(zhì)的配位化合物,這為我們?cè)O(shè)計(jì)合成功能化的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化分離材料和發(fā)光材料奠