含腈氮雜環(huán)配合物的自組裝和環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、本文選用過渡金屬(ZnⅡ，MnⅡ，CoⅡ，NiⅡ，CuⅡ，F(xiàn)eⅡ)與兩種均含腈氮雜環(huán)的配體(來曲唑、米力農(nóng)),通過自組裝和環(huán)加成反應(yīng)合成了九個新穎的化合物。通過元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外光譜分析、熒光光譜分析、X-射線單晶衍射和X-射線粉末衍射等手段對本文合成的九個化合物進行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的分析研究。
　　本文首次以治療乳腺癌的藥物來曲唑(Letrozole)作為配體與過渡金屬鹽 CuCl2，NiCl2·6H2O，CoCl2

2、·6H2O通過自組裝得到了三個新穎的來曲唑配合物,它們分別是{[Cu(Le)4Cl2]·(H2O)}(1),{[Ni(Le)4Cl2]·(H2O)}(2)和{[Co(Le)4Cl2]·(H2O)}(3)。所有的配合物都是過渡金屬分別與四個單齒的來曲唑氮原子和兩個氯原子配位,形成了一個略微拉長的八面體結(jié)構(gòu),然后通過氫鍵作用形成了一個一維鏈狀結(jié)構(gòu)。利用元素周期律對其單胞體積的變化規(guī)律進行了解釋,此外還通過熱重分析和紫外光譜分析對其熱穩(wěn)定性和

3、紫外-可見光譜性質(zhì)進行了研究。
　　利用強心劑米力農(nóng)(Milrinone)為配體與MgCl2·6H2O和Fe(ClO4)3·6H2O通過溶劑熱反應(yīng)得到了兩個新穎的米力農(nóng)化合物[(Mi)·H2O](4),[(Mi)·ClO4](5)。這兩個化合物都是由配體和水分子或高氯酸根組成,再通過氫鍵作用都形成了二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其中配合物5形成的是一個具有孔洞的二維結(jié)構(gòu)。
　　通過米力農(nóng)與疊氮化鈉為為[2+3]環(huán)加成反應(yīng)原料,分別在MnCl

4、2·4H2O、CoCl2·6H2O和FeSO4·6H2O作為路易斯酸催化劑條件下進行水熱反應(yīng),首次原位合成了三個新穎的米力農(nóng)四唑配合物,分別是{[Mn(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(6),{[Fe(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(7),{[Co(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)(8)。所有配合物的中心金屬都是六配位模式,分別與兩個水分子和兩個米力農(nóng)四唑環(huán)上的氮原子和羰基上的氧原子配位形成了一個輕微變形的八面體

5、構(gòu)型,再通過多個氫鍵作用形成了一個二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　首次通過原位反應(yīng)合成了一個ZnⅡ的米力農(nóng)四唑配合物[Zn(Mitz)2(H2O)]n(9),中心金屬離子ZnⅡ與來自一個配體吡啶環(huán)上的氮原子和另外兩個不同配體四唑環(huán)上的1和4位氮原子及一個水分子配位形成了一個輕微扭曲的的四面體結(jié)構(gòu)。然后向a,b,c軸無限延伸連成了一個(6,c)連接的單節(jié)點三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過熱重分析還發(fā)現(xiàn)配合物9在450℃后才開始逐漸解體,這說明它是一個較為穩(wěn)定