基于1，2，4-Triazole雜環(huán)、Schiff-base及開鏈冠醚配體的自組裝化學研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機-無機配位聚合物和超分子配合物化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機-無機復合功能材料的最有效的途徑之一。最近，人們在配位聚合物的研究上取得了重要的進展，合成和表征了許多具有一維、二維和三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物。本文合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體、富烯類配體、含三鍵Schiff-base類的配體，以及基于多醚鏈的開鏈冠醚類柔性配體，研究了它們與金屬的的配

2、位反應化學。共合成了若干個未見文獻報道的配位化合物，并通過X-射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)，測定了它們的熒光、熱重分析等性質(zhì)。 I.合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體，包括端基為氰基類以及含有螯合結(jié)構(gòu)Schiff-base類配體，其中得到端基為氰基的配體與軟金屬離子Ag(I)組裝合成了1個結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物，并討論了配體的臂的伸展方向?qū)铣傻呐湮换衔锝Y(jié)構(gòu)的影響。 II.

3、合成了含三鍵的有著螯合結(jié)構(gòu)的Schiff-base類配體，并與Ag(I)離子通過自組裝反應合成了6個結(jié)構(gòu)新穎的超分子組裝體，討論了不同的銀鹽跟同一配體配位時對其組裝體的結(jié)構(gòu)上影響。 III.合成一系列基于多醚鏈的開鏈冠醚氰基類的柔性配體，研究了它們與軟金屬離子Ag(I)的自組裝化學反應，得到了很多大環(huán)類以及含有空穴的超分子組裝體。系統(tǒng)討論了多醚鏈在苯環(huán)的不同取代位置上對其自組裝得到的超分子組裝體的結(jié)構(gòu)上的影響，其中有些配體不僅

4、氰基與金屬參與配位，冠醚上的氧原子也參與了配位組裝。 IV.合成了一系列基于多醚鏈的開鏈冠醚羧酸類的柔性配體，并以之與過渡金屬離子水熱反應合成了含金屬的配位化合物及氫鍵驅(qū)動的超分子配合物，并通過加入4，4-聯(lián)吡啶等含氮模板進行反應而得到結(jié)構(gòu)多樣的超分子組裝體。此類開鏈冠醚羧酸類配體非共價鍵作用力多樣，自組裝化學豐富。 V.合成了富烯類配體，并以之與軟金屬離子Ag(I)進行了自組裝，報道了同時基于Ag-N和Ag-C協(xié)同

5、鍵合作用的有機一無機配位聚合物。研究了基于以-CN和噻吩環(huán)為配位基團的不對稱剛性富烯配體的配位聚合物的結(jié)構(gòu)。 我們設(shè)計合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體、含三鍵的類、剛性富烯類配體，以及基于多醚鏈的開鏈冠醚氰基類、羧酸類配體，研究結(jié)果證明這些配體是構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎配位化合物的良好前體，它們與金屬離子的自組裝反應能夠得到結(jié)構(gòu)新穎，物化性質(zhì)優(yōu)良的配位化合物，為設(shè)計合成熒光材料及功能性材料奠定了實驗基礎(chǔ)。另外，