雙Schiff-base羧酸配體及醚鍵橋聯(lián)的彎折型有機配體的自組裝化學及性質(zhì)研究.pdf

1、超分子化學是一門處于近代化學、材料化學和生命科學交匯點的新興學科，在催化、光學、選擇性吸附與分子識別、磁性、離子傳輸?shù)确矫婢哂袕V泛的應用。近幾年，人們在超分子聚集體的領域取得了重要的進展，合成和表征了許多從零維到三維結構的配位化合物。本文合成了一系列以五元雜環(huán)橋聯(lián)的對稱雙Schiff-base羧酸配體、以醚鍵橋聯(lián)的雙Schiff-base吡啶配體與不對稱噁二唑類有機配體，研究了它們與金屬離子的配位反應化學。本論文中共合成了17個未見文獻

2、報道的配位化合物，并通過紅外、元素分析及單晶衍射等方法表征了它們的結構，分析了部分配合物的主客體化學性質(zhì)和熒光性質(zhì)。
　　I。利用醚鍵橋聯(lián)的雙Schiff-base吡啶配體與過渡金屬Cd(II)、Zn(II)及Co(II)離子自組裝合成了9個結構新穎的配位化合物:{[Co(L1)2]Cl2?2(CH2Cl2)}n(1)、{[Co(L1)2]Cl2?2(CH2Cl2)}n(2)、{[Zn(L1)](SCN)2}n(3)、{[Cd(L

3、1)](SCN)2?0.5(CH2Cl2)}n(4)、{[Cd(L3)1.5](NO3)2}n(5)、{[Cd(L3)]Cl2}n(6)、{[Co(L3)]Cl2}n(7)、{[Cd(L3)(SCN)2]?CH2Cl2}n(8)、{[Cd(L6)2](NO3)}n(9)，表征和討論了它們的結構。該部分還著重研究了化合物9的主客體化學性質(zhì)，研究結果顯示，在保持框架穩(wěn)定的情況下，該聚合物能在常溫下可逆地吸附和解吸附CH2Cl2分子，并且在液

4、相與氣相條件下均可從CH2Cl2與CHCl3混合物中選擇性地識別CH2Cl2分子；在吸附客體分子CH2Cl2的過程中，該框架的熒光發(fā)射強度也發(fā)生了顯著變化。
　　II。合成了醚鍵橋聯(lián)的新型Salen型配體，將它們與金屬離子自組裝得到了4個結構新穎的配位化合物:[Hg3(CuL7)I6](10)、[Cu3(CuL7)I6](11)、[Hg3(NiL7)I6](12)、[Hg3(NiL7)Cl6](13)。化合物10～13為含異金屬中

5、心的配位化合物，均采用“兩步法”合成，首先利用配體的Salen中心與Cu(OAc)2、Ni(OAc)2螯合形成含單一金屬的配體，再以未配位的吡啶端基與第二種金屬離子反應得到最終的異金屬配位化合物。此外，我們還研究了Salen型配體及其形成的異金屬配合物的熒光性質(zhì)。
　　III。利用醚鍵橋聯(lián)的不對稱噁二唑類配體與Cu(II)及Ag(I)組裝合成了4個結構新穎的配位化合物:{[Cu2(L12)2](acac)2}(14)、{[Ag2(

6、L15)2](BF4)·CH2Cl2}(15)、{[Ag2(L15)2](PF4)·CH2Cl2}(16)、{[Ag2(L15)2](SO3CF3)·CH2Cl2}(17)，通過紅外、元素分析及單晶衍射等方法表征了它們的結構，討論了化合物14、15、16和17的熒光。
　　IV。以5-甲基-3-羧基水楊醛為原料合成了五元雜環(huán)橋聯(lián)的對稱雙Schiff-base羧酸配體，并通過紅外、核磁及元素分析等方法表征了它們的結構。
　　本