基于開(kāi)鏈冠醚配體的有機(jī)-無(wú)機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)-無(wú)機(jī)配位聚合物化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。本文主要研究了端基為氰基和羧基的開(kāi)鏈冠醚類的有機(jī)配體與過(guò)渡金屬離子的組裝化學(xué)，得到了24個(gè)新型的有機(jī)-無(wú)機(jī)配合物。通過(guò)紅外、元素分析、單晶衍射及粉末衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)，并對(duì)它們的熒光性質(zhì)、可逆離子交換、熱穩(wěn)定性和電子自旋共振進(jìn)行了研究。 一、利用開(kāi)鏈冠醚橋連的以=C(CN)2為配

2、位端基的柔性配體L1-L6與AgBF4、AgSbF6、AgClO4、AgSO3CF3及AgPF6反應(yīng)得到13個(gè)新穎的有機(jī)-無(wú)機(jī)配位聚合物[AgE(L1)(H2O)](BF4)2](1)、[Ag(L1)]BF4·0.5(C6H6)(unknown solvate)(2)、[Ag(L1)]SbF6·(unknown solvate)(3)、[Ag(L1)]SBF6(4)、[Ag(L2)(C6H6)(H20)](BF4)2·H20(5)、[A

3、g(L2)(H20)](C104)2·(C6H6)(6)、[Ag(L2)(H20)](S03CF3)2·(C6146)(7)、{[Ag(L4)]C104}n(9)、{[Ag(L4)]BF4}n(10)、{[Ag(L4)]SO3CF3}n(11)、{[Ag(L4)]SbF6}n(12)、{[Ag(L4)]PF6}n(13)。除了討論它們的晶體結(jié)構(gòu)外，還重點(diǎn)對(duì)溫度控制配體構(gòu)型進(jìn)行了深入研究。 二、合成了一系列開(kāi)鏈冠醚橋聯(lián)的以-COO

4、H為配位端基的柔性配體LT-L18，它們與Cu(OAc)2、Cd(OAc)2、Mn(OAc)2、Pb(OAc)2、Co(OAe)2以及La(NO3)3、CeCl3反應(yīng)得到了11個(gè)新的配位聚合物[Cu(L7)·1.5CH3OH](14)、[Cu(L8)·1.5CH3OH](15)、 [Cd(C18H16O7)(C12H8N2)](16)、 [Cu(C16H2O6)(C12H8N2)](17)、[CO2(C,6H12O6)2(H2O)(C1

5、2HsN2)2](18)、[Mn2(C16H12O6)2(H2O)(C12H8N2)2](19)、[Pb(C16H12O6)·H2O]2·C10H8N2(20)、[La(C16H12O6)(C16H13O6)](21)、[Ce(C16H12O6)(C16H,3O6)](22)、[Pb2(L11)2·C8H8N2](23)、[Cu2(L16)2(CH3OH)2]．(CH3OH)2(24)。研究了它們的熒光性質(zhì)，并對(duì)個(gè)別晶體進(jìn)行了主客體化學(xué)

6、研究，實(shí)現(xiàn)了可見(jiàn)光和近紅外光間的可調(diào)諧發(fā)光。 三、合成了一系開(kāi)鏈冠醚橋聯(lián)的schiff堿有機(jī)配體，將schiff堿引入到開(kāi)鏈冠醚體系中，有望在與金屬的自組裝反應(yīng)中取得理想的成果，有關(guān)方面工作正在進(jìn)一步研究中。 本文研究證明柔性開(kāi)鏈冠醚配體與過(guò)渡金屬離子間的配位化學(xué)豐富，為合成富氧的金屬-有機(jī)框架開(kāi)辟了新的途徑，為篩選具有選擇和離子識(shí)別功能的有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合材料奠定了基礎(chǔ)；另外我們首次實(shí)現(xiàn)了溫度控制配體構(gòu)型從而得到不同的配合