以手性農(nóng)藥為配體的金屬配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)和介電性質(zhì).pdf

1、金屬-有機(jī)配位化合物具有獨(dú)特的功能性質(zhì)和廣泛的應(yīng)用前景，因而成為國內(nèi)外研究最為活躍的領(lǐng)域之一。近年來，人們對手性配位化合物的分子設(shè)計(jì)與組裝越來越重視，因?yàn)樗鼈冊诹Ⅲw選擇性合成、不對稱催化、類沸石、非線性光學(xué)材料、磁性材料等方面有廣泛的應(yīng)用，然而在合成方法上仍缺乏足夠的指導(dǎo)原則、需要進(jìn)一步積累素材。本文以烯唑醇、三唑醇、咪草煙等這類具有扭轉(zhuǎn)(軸)的手性農(nóng)藥為配體，在水熱條件下合成了它們與銅、鈷的配合物單晶，測定了它們的結(jié)構(gòu)和介電性能。結(jié)果

2、表明：在配合物Cu(L)4Cl2(L=diniconazole)中，二價(jià)銅離子與四個(gè)烯唑醇分子中三氮唑中的4-位氮原子，以及兩個(gè)氯原子配位，形成一個(gè)六配位八面體空間結(jié)構(gòu)的配合物，屬三斜晶系，P-1的空間群，晶胞參數(shù)a、b、c分別為8.8328(6)、13.6750(9)、15.1278(10)(A)，α、β、γ分別為91.53(0)°、97.44(0)°、107.47(0)°，Z=4。配合物Cu(Ac)2L2(L=triadimenol

3、)屬三斜晶系，P1空間群，晶胞參數(shù)a、b、c分別為8.5906(10)、10.5311(13)、12.0296(14)(A)，α、β、γ分別為111.54(0)°、108.9(0)°、96.25(0)°，Z=3，四個(gè)配位原子間形成一個(gè)平面的結(jié)構(gòu)；配合物Cu2(L)2Cl2(L=imazethapyr)具有金剛烷結(jié)構(gòu)，屬單斜晶系,P2(1)/c空間群，晶胞參數(shù)a、b、c分別為12.9602(20)、13.2235(19)、10.4526(

4、16)(A)，α、β、γ分別為90.00°、97.01(0)°、90.00°，Z=4。而在配合物Co(L)3(L=imazethapyr)中，每個(gè)鈷離子可同時(shí)與三個(gè)咪草煙配體配位，形成一個(gè)六配位的八面體結(jié)構(gòu)；配合物屬三方晶系，R-3空間群，晶胞參數(shù)a=b=17.528(4)(A)、c=28.782(5)(A)，α=β=90°、γ=120°，Z=2。 在不同頻率的電場作用下，四種配合物的介電常數(shù)均隨溫度升高而升高。且隨著電場頻率的

5、降低，增加幅度增大。在同一電場頻率下，在低溫區(qū)域的增加幅度均較小，只是到一定溫度后才呈急劇上升趨勢。不同配合物，呈急劇增長的轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度及對應(yīng)的介電常數(shù)值不同。配合物的這一轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度及對應(yīng)的介電常數(shù)分別為：Cu(L)4Cl2(L=diniconazole)：210K，20.1(103.5)；Cu(Ac)2L2(L=triadimenol)：260K，30(100HZ)；Cu2(L)2Cl2(L=imazethapyr)：230k，18(1

6、03HZ)，Co(L)3(L=imazethapyr)：230K，30(102.5HZ)。四種配合物的介電損耗隨著溫度的升高也呈類似的變化規(guī)律，但不同配合物之間的介電損耗值相差較大。配合物Cu(L)4Cl2(L=diniconazole)的介電損耗在104.5HZ、305K時(shí)達(dá)到最大值0.03，是一種介電損耗較小的晶體材料。配合物Cu(Ac)2L2(L=triadimenol)的介電損耗在283K(100HZ)達(dá)到最大值6.74，表明該